材料科学基础A第二章习题及答案.docx
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材料科学基础A第二章习题及答案
材料科学基础A第二章习题及答案
材料科学基础A第二章习题及答案
2.3等径球最紧密堆积的空隙有哪两种?
一个球周围有多少个四面体空隙、多少个八面体空隙?
答:
等径球最紧密堆积的空隙有四面体空隙和八面体空隙。
一个球周围有8个四面体空隙和6个八面体空隙。
2.4n个等径球作最紧密堆积时可形成多少个四面体空隙、多少个八面体空隙?
不等径球是如何进行堆积的?
答:
n个等径球作最紧密堆积时可形成四面体空隙数为(n×8)/4=2n个,八面体空隙数为(n×6)/6=n个。
不等径球堆积时,较大的球体作等径球的紧密堆积,较小的球填充在大球紧密堆积形成的空隙中。
其中稍小的球体填充在四面体空隙,稍大的球体填充在八面体空隙。
2.7解释下列概念:
(1)晶系:
晶胞参数相同的一类空间点阵。
(2)晶胞:
从晶体结构中取出来的反映晶体周
荷的离子所产生的电场,必然要对另一个离子的电子云产生吸引或排斥作用,使之发生变形的现象)。
(11)同质多晶:
化学组成相同的物质,在不同的热力学条件下形成结构不同的晶体的现象。
(12)类质同晶:
化学组成相似的或相近的物质,在相同的热力学条件下形成的晶体具有相同的结构的现象。
(13)正尖晶石:
在尖晶石结构中,如果A离子占据四面体空隙,B离子占据八面体空隙,则称为正尖晶石。
(14)反尖晶石:
在尖晶石结构中,如果半数的B离子占据四面体空隙,A离子和另外半数的B离子占据八面体空隙,则称为反尖晶石。
(15)反萤石结构:
正负离子位置刚好与萤石结构中的相反,即碱金属离子占据F−离子的位置,O2-或其他负离子占据Ca2+的位置。
(16)铁电效应:
材料的晶体结构在不加外电场时就具有自发极化现象,其自发极化的方向能够被外加电场反转或重新定向,铁电材料的这种特性被称为铁电现象或铁电效应。
(17)压电效应:
某些晶体在机械力作用下发生变形,使晶体内正负电荷中心相对位移而极化,致使晶体两端表面出现符号相反的束缚电荷,其电荷密度与应力成比例。
这种由“压力”产生“电”的现象称为正压电效应。
反之,由电场使晶体内部正负电荷中心位移,晶体产生形变的称为“逆压电效应”。
2.8
(1)一个晶面在x、y、z轴上的截距分别为2a、3b、6c,求该晶面的米勒指数;
(2)一个晶面在x、y、z轴上的截距分别为a/3、b/2、c,求出该晶面的米勒指数。
答:
(1)由于晶面的米勒指数(hkl)其数值是晶面在三个坐标轴上截距的倒数的互质整数比,所以h:
k:
l=1/2:
1/3:
1/6=3:
2:
1,故该晶面的米勒指数为(321);
(2)h:
k:
l=3:
2:
1,故该晶面的米勒指数为(321)。
2.11已知Mg2+半径为0.072nm,O2-半径为0.140nm,计算MgO晶体结构的堆积系数和密度。
答:
由于MgO的晶体结构属于NaCl型,O2-做密堆积,Mg2+填充空隙。
一个晶胞中,MgO个数z=4,MgO的体积:
(4/3×πrO2-3+4/3×πrMg2+3),a=2(rMg2++rO2-),晶胞体积为a3,
2.12、解:
体心:
原子数2,配位数8,堆积密度68.02%;
面心:
原子数4,配位数6,堆积密度74.04%;
六方:
原子数6,配位数6,堆积密度74.04%。
2.13计算NaCl与MgO的晶格能。
MgO的熔点为2800℃,NaCl为801℃,请说明这种差别的原因。
答:
晶格能
,其中e=1.602×10-19,ε0=8.854×10-12,N0=6.022×1023,对于NaCl:
z1=1,z2=1,A=1.748,nNa+=7,nCl-=9,则n=8,r0=(1.10+1.72)×10-10m=2.82×10-10m(CN=6),代入公式求得NaCl的晶格能EL=752KJ/mol;
对于MgO:
z1=2,z2=2,A=1.748,nO2-=7,nMg2+=7,则n=7,r0=(0.80+1.32)×10-10m=2.12×10-10m,代入公式求得MgO的晶格能EL=3920KJ/mol。
∵MgO的晶格能>NaCl的晶格能,∴MgO的熔点高。
2.17、解:
Si4+ 4;K+ 12;Al3+ 6;Mg2+ 6。
2.21Li2O的结构是O2-离子作面心立方堆积,Li+离子占据所有四面体空隙位置,氧离子半径为0.132nm。
求:
(1)计算负离子彼此接触时,四面体空隙所能容纳的最大阳离子半径,并与书末附表Li+离子半径比较,说明O2-离子能否互相接触。
(2)根据离子半径数据求晶胞参数。
(3)求Li2O的密度。
答:
(1)如图是一个四面体空隙,O为四面体中心位置。
AO=r++r−,BC=2r−,CE=
,CG=2/3CE=
,AG=
,由于△OGC∽△EFC,OG/CG=EF/CF,OG=EF/CF×CG=
,AO=AG-OG=
,r+=AO-r−=(
-1)=0.030nm,查表知rLi+=0.068nm>r+=0.030nm,∴O2-不能互相接触。
(2)由于晶胞体对角线=
=4(r++r−),则晶胞参数a=0.462nm。
(3)因为一个晶胞中Li2O分子数为4,则Li2O的密度ρ=
。
2.25、
(1)略;
(2)四面体空隙数/O2-数=2:
1,八面体空隙数/O2-数=1:
1;
(3)(a)CN=4,z+/4×8=2,z+=1,Na2O,Li2O;(b)CN=6,z+/6×6=2,z+=2,FeO,MnO;(c)CN=4,z+/4×4=2,z+=2,ZnO;(d)CN=6,z+/6×3=2,z+=4,MnO2。
2.27、解:
(1)有两种配位多面体,[SiO4],[MgO6],同层的[MgO6]八面体共棱,如59[MgO6]和49[MgO6]共棱75O2-和27O2-,不同层的[MgO6]八面体共顶,如1[MgO6]和51[MgO6]共顶是22O2-,同层的[MgO6]与[SiO4]共顶,如T[MgO6]和7[SiO4]共顶22O2-,不同层的[MgO6]与[SiO4]共棱,T[MgO6]和43[SiO4]共28O2-和28O2-;
(3)z=4;
(4)Si4+占四面体空隙=1/8,Mg2+占八面体空隙=1/2。
2.28、解:
透闪石双链结构,链内的Si-O键要比链5的Ca-O、Mg-O键强很多,所以很容易沿链间结合力较弱处劈裂成为纤维状;滑石复网层结构,复网层由两个[SiO4]层和中间的水镁石层结构构成,复网层与复网层之间靠教弱的分之间作用力联系,因分子间力弱,所以易沿分子间力联系处解理成片状。
2.29石墨、滑石和高岭石具有层状结构,说明它们结构的区别及由此引起性质上的差异。
答:
石墨中同层C原子进行SP2杂化,形成大Π键,每一层都是六边形网状结构。
由于间隙较大,电子可在同层中运动,可以导电;由于同一层的碳原子间以较强的共价键结合,使石墨的熔点很高;而在层与层之间以较弱的分子间作用力相结合,容易滑动,所以石墨比较软。
滑石属于复网层结构,复网层由两个[SiO4]层和中间的水镁石层结构构成,复网层与复网层之间依靠较弱的分子间力来结合,致使层间相对滑动,所有滑石晶体具有良好的片状解理特性,并具有滑腻感。
高岭石的基本结构单元是由硅氧层和水铝石层构成的单网层,单网层平行叠放便形成高岭石结构。
高岭石的层间靠物理键来结合,决定了高岭石也容易解理成片状的小晶体。
但单网层在平行叠放时是水铝石层的OH-与硅氧层的O2-相接触,故层间靠氢键来结合,由于氢键结合比分子间力强,所以水分子不易进入单网层之间,晶体不会因为水含量增加而膨胀。
2.32MnS有三种多晶体,其中两种为NaCl型结构,一种为立方ZnS型结构,当由立方型ZnS结构转变为NaCl型结构时,体积变化的百分数是多少?
已知CN=6时,rMn2+=0.08nm,Rs2-=0.184nm;CN=4时,rMn2+=0.073nm,Rs2-=0.167nm。
答:
当MnS为立方ZnS型结构时,其配位数是4,晶胞参数为a1,由
,得a1=0.554nm;
当MnS为NaCl型结构时,其配位数是6,晶胞参数为a2,则a2=
=0.528nm;
体积变化为:
上述结果表明,当由立方型ZnS结构转变为NaCl型结构时,体积收缩13.43%。
2.34钛酸钡是一种重要的铁电陶瓷,其晶型是钙钛矿结构,试问:
(1)属于什么点阵?
(2)这个结构中离子的配位数为多少?
(3)这个结构遵守鲍林规则吗?
请坐充分讨论。
答:
(1)立方点阵。
(2)这个结构中Ba2+和O2-一起构成面心立方堆积,Ba2+位于顶角,O2-位于面心,Ti4+位于体心。
Ba2+、Ti4+、O2-的配位数分别是12、6和6。
(3)BaTiO3的结构分析:
①O2-和半径较大的正离子Ba2+一起按面心立方最紧密堆积排列;
②较小的正离子Ti4+在O2-的八面体中心;
③Ca2+在八个八面体的空隙中;
④[TiO6]八面体群互相以顶角相连形成三维空间结构。
鲍林规则分析:
①
,配位数为12,形成[BaO12]十四面体(立方八面体);
,配位数为6,形成[TiO6]八面体。
因此该结构遵守鲍林配位多面体规则。
②静电键强度SBa2+=2/12=1/6,STi4+=4/6=2/3,
,实际中,i=4,β=2,即每个O2-同时与两个Ti4+及四个Ba2+连接,或两个[TiO6]八面体与四个[BaO12]立方八面体共顶相连。
因此该结构遵守鲍林电价规则。
③[TiO6]八面体共顶连接成三维结构。
因此该结构遵守鲍林负离子多面体共用顶点、棱和面规则。
④对一种以上正离子、电价高,配位数小的正离子特别倾向于共顶相连,而[TiO6]共顶相连。
该结构遵守不同种类正离子配位多面体间连接规则。
⑤晶体中不同配位多面体组成的类型数量倾向最小,Ba的配位数12,[BaO12]六方八面体一种形状,Ti的配位数6,[TiO6]八面体一种形状,总数量较少。
因此该结构遵守鲍林节约规则。