（2015·山东理综，11A）
2.[2015·全国卷Ⅰ，28
（1）
（2）]碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。
回答下列问题：
（1）大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，再向浓缩液中加MnO2和H2SO4，即可得到I2，该反应的还原产物为________。
（2）上述浓缩液中主要含有I－、Cl－等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中
为_______。
已知Ksp（AgCl）＝1.8×10－10，Ksp（AgI）＝8.5×
10－17。
答案
（1）MnSO4（或Mn2＋）
（2）4.7×10－7
3.[2015·全国卷Ⅱ，26（3）（4）]酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。
该电池放电过程产生MnOOH。
回收处理该废电池可得到多种化工原料。
有关数据如下表所示：
溶解度/（g/100g水）
温度/℃
化合物
0
20
40
60
80
100
NH4Cl
29.3
37.2
45.8
55.3
65.6
77.3
ZnCl2
343
395
452
488
541
614
化合物
Zn（OH）2
Fe（OH）2
Fe（OH）3
Ksp近似值
10－17
10－17
10－39
回答下列问题：
（3）废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通过______________________分离回收；滤渣的主要成分是MnO2、______________和______________，欲从中得到较纯的MnO2，最简便的方法为______________________________，其原理是___________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（4）用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为________，加碱调节至pH为________时，铁刚好沉淀完全（离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全）；继续加碱至pH为________时，锌开始沉淀（假定Zn2＋浓度为0.1mol·L－1）。
若上述过程不加H2O2后果是___________________________________，
原因是________________________________________________________________________。
答案 （3）加热浓缩、冷却结晶 碳粉 MnOOH 在足量的空气或氧气中加热 碳粉转变为CO2，MnOOH被氧化成MnO2
（4）Fe3＋ 2.7 6 Zn2＋和Fe2＋不能分离 Fe（OH）2和Zn（OH）2的Ksp相近
解析 （3）由于ZnCl2的溶解度受温度影响较大，而NH4Cl的溶解度受温度影响较小，所以可采用加热浓缩、冷却结晶的方法分离ZnCl2和NH4Cl的混合物；根据废电池糊状填充物中碳粉和MnO2及正极放电产生的MnOOH都不溶于水，可确定滤渣的主要成分；碳粉在足量的空气或氧气中燃烧转变为CO2，MnOOH在足量的空气或氧气中加热转变为MnO2，因此得到较纯的MnO2最简便的方法是在足量空气或氧气中加热滤渣。
（4）铁溶于稀硫酸生成Fe2＋，Fe2＋被双氧水氧化为Fe3＋。
Ksp[Fe（OH）3]＝c（Fe3＋）·c3（OH－）＝10－39,则铁刚好完全沉淀时,c（OH－）＝
mol·L－1
≈4.64×10－12mol·L－1，则c（H＋）＝
＝
mol·L－1≈2.16×10－3mol·L－1，pH＝2.7；Ksp[Zn（OH）2]＝c（Zn2＋）·c2（OH－）＝10－17,锌开始沉淀时,c（OH－）＝
mol·L－1＝10－8mol·L－1，
则，c（H＋）＝
＝
mol·L－1＝10－6mol·L－1，pH＝6；Zn（OH）2和Fe（OH）2的Ksp相近，若不加H2O2，沉淀Zn2＋的同时Fe2＋也会沉淀，从而使Zn2＋和Fe2＋不能分离。
4.[2015·山东理综，31
（1）
（2）]毒重石的主要成分为BaCO3（含Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋等杂质），实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下：
（1）毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是________。
实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的________。
a.烧杯b.容量瓶
c.玻璃棒d.滴定管
（2）加入NH3·H2O调节pH＝8可除去________（填离子符号），滤渣Ⅱ中含________（填化学式）。
加入H2C2O4时应避免过量，原因是___________________________________________。
Ca2＋
Mg2＋
Fe3＋
开始沉淀时的pH
11.9
9.1
1.9
完全沉淀时的pH
13.9
11.1
3.2
已知：
Ksp（BaC2O4）＝1.6×10－7，Ksp（CaC2O4）＝2.3×10－9。
答案
（1）增大接触面积从而使反应速率加快 ac
（2）Fe3＋ Mg（OH）2、Ca（OH）2 H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀，产品的产量降低
解析
（1）充分研磨的目的是增大反应物的接触面积，从而使反应速率加快。
配制一定质量分数的溶液，可以算出所需37%的盐酸及水的体积，然后在烧杯中稀释，为使溶液混合均匀，要用玻璃棒进行搅拌。
（2）根据流程图及表格中数据可知，加入NH3·H2O调节pH＝8时，只有Fe3＋完全沉淀而除去。
加入NaOH，调节pH＝12.5，对比表格中数据可知，此时Mg2＋完全沉淀，Ca2＋部分沉淀，所以滤渣Ⅱ中含Mg（OH）2、Ca（OH）2。
根据Ksp（BaC2O4）＝1.6×10－7，H2C2O4过量时Ba2＋会转化为BaC2O4沉淀，从而使BaCl2·2H2O的产量降低。
5.[2015·江苏，18
（1）
（2）]软锰矿（主要成分MnO2，杂质金属元素Fe、Al、Mg等）的水悬浊液与烟气中SO2反应可制备MnSO4·H2O，反应的化学方程式为MnO2＋SO2===MnSO4。
（1）质量为17.40g纯净MnO2最多能氧化________L（标准状况）SO2。
（2）已知：
Ksp[Al（OH）3]＝1×10－33，Ksp[Fe（OH）3]＝3×10－39，pH＝7.1时Mn（OH）2开始沉淀。
室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋（使其浓度均小于1×10－6mol·L－1），需调节溶液pH范围为________。
答案
（1）4.48
（2）5.0＜pH＜7.1
解析
（1）n（MnO2）＝
＝0.2mol，由题给反应可知，最多氧化0.2molSO2，标准状况下其体积为4.48L。
（2）使Al3＋完全除去时c（OH－）＝
＝
＝1×10－9mol·L－1，此时溶液pH＝5；使Fe3＋完全除去时c（OH－）＝
＝
≈1.4×10－11mol·L－1，此时溶液pH≈3.1；而pH＝7.1时Mn（OH）2开始沉淀，所以调节溶液的pH范围为5.02．沉淀溶解平衡的应用
（1）沉淀的生成
①调节pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至7-8左右，离子方程式为Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe（OH）3↓＋3NH
。
②沉淀剂法
如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋。
（2）沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O。
②盐溶液溶解法
如Mg（OH）2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg（OH）2＋2NH
===Mg2＋＋2NH3·H2O。
（3）沉淀的转化
①实质：
沉淀溶解平衡的移动。
②规律：
一般说来，溶解度小的沉淀容易转化成溶解度更小的沉淀。
沉淀的溶解度差别越大，越容易转化。
但溶解度小的沉淀在一定条件下也可以转化为溶解度大的沉淀。
③应用
a．锅炉除垢：
将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为
CaSO4（s）＋CO
（aq）===CaCO3（s）＋SO
（aq）。
b．矿物转化：
CuSO4溶液遇PbS转化为CuS，离子方程式为
Cu2＋（aq）＋PbS（s）===CuS（s）＋Pb2＋（aq）。
（1）由难溶的沉淀转化为较难溶的沉淀是比较容易实现的一种转化。
如在PbI2悬浊液中，加入AgNO3溶液后，PbI2（s）+2Ag+（aq）
2AgI（s）+Pb2+（aq），K转=
=
=
1，所以只要较低物质的量浓度的Ag+即可消耗I-，从而使PbI2不断溶解，最终完全转化为更难溶的沉淀AgI。
（2）由难溶的沉淀转化为较易溶的沉淀是比较难以实现的一种转化，前提是“两种沉淀的溶解度相差不是很大”。
如虽然
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