④定一议二：
图像中有三个量时，先确定一个量不变，再讨论另外两个量的关系。
化学反应速率化学反应进行的快慢程度，用单位时间反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。
通常用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示。
表达式：
△v（A）=△c（A）/△t
单位：
mol/（L·s）或mol/（L·min）
影响化学反应速率的因素：
温度，浓度，压强，催化剂。
另外，x射线，γ射线，固体物质的表面积也会影响化学反应速率
化学反应的计算公式:
例对于下列反应:
mA+nB=pC+qD
有v（A）:
v（B）:
v（C）:
v（D）=m:
n:
p:
q
对于没有达到化学平衡状态的可逆反应:
v（正）≠v（逆）
影响化学反应速率的因素：
压强：
对于有气体参与的化学反应，其他条件不变时（除体积），增大压强，即体积减小，反应物浓度增大，单位体积内活化分子数增多，单位时间内有效碰撞次数增多，反应速率加快；反之则减小。
若体积不变，加压（加入不参加此化学反应的气体）反应速率就不变。
因为浓度不变，单位体积内活化分子数就不变。
但在体积不变的情况下，加入反应物，同样是加压，增加反应物浓度，速率也会增加。
温度：
只要升高温度，反应物分子获得能量，使一部分原来能量较低分子变成活化分子，增加了活化分子的百分数，使得有效碰撞次数增多，故反应速率加大（主要原因）。
当然，由于温度升高，使分子运动速率加快，单位时间内反应物分子碰撞次数增多反应也会相应加快（次要原因）
催化剂：
使用正催化剂能够降低反应所需的能量，使更多的反应物分子成为活化分子，大大提高了单位体积内反应物分子的百分数，从而成千上万倍地增大了反应物速率.负催化剂则反之。
浓度：
当其它条件一致下，增加反应物浓度就增加了单位体积的活化分子的数目，从而增加有效碰撞，反应速率增加，但活化分子百分数是不变的。
其他因素：
增大一定量固体的表面积（如粉碎），可增大反应速率，光照一般也可增大某些反应的速率；此外，超声波、电磁波、溶剂等对反应速率也有影响。
溶剂对反应速率的影响是一个极其复杂的问题，一般说来：
（1）溶剂的介电常数对于有离子参加的反应有影响。
因为溶剂的介电常数越大，离子间的引力越弱，所以介电常数比较大的溶剂常不利与离子间的化合反应。
（2）溶剂的极性对反应速率的影响。
如果生成物的极性比反应物大，则在极性溶剂中反应速率比较大；反之，如反应物的极性比生成物大，则在极性溶剂中的反应速率必变小。
（3）溶剂化的影响，一般说来。
作用物与生成物在溶液中都能或多或少的形成溶剂化物。
这些溶剂化物若与任一种反应分子生成不稳定的中间化合物而使活化能降低，则可以使反应速率加快。
如果溶剂分子与作用物生成比较稳定的化合物，则一般常能使活化能增高，而减慢反应速率。
如果活化络合物溶剂化后的能量降低，因而降低了活化能，就会使反应速率加快。
（4）离子强度的影响（也称为原盐效应）。
在稀溶液中如果作用物都是电介质，则反应的速率与溶液的离子强度有关。
也就是说第三种电解质的存在对于反应速率有影响.
【例1】在一定温度下，反应A2（g）+B2（g）2AB（g）达到平衡的标志是（C）
A.单位时间生成nmol的A2同时生成nmol的AB
B.容器内的压强不随时间变化
C.单位时间生成2nmol的AB同时生成nmol的B2
D.单位时间生成nmol的A2同时生成nmol的B2
1.［2012·江苏化学卷10］下列有关说法正确的是
A.CaCO3（s）=CaO（s）＋CO2（g）室温下不能自发进行，说明该反应的△H＜0
B.镀铜铁制品镀层受损后，铁制品比受损前更容易生锈
C.N2（g）＋3H2（g）
2NH3（g）△H＜0，其他条件不变时升高温度，反应速率Ｖ（H2）和氢气的平衡转化率均增大
D.水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大，说明水的电离是放热反应
B解析：
本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题，着力考查学生对熵变、焓变，水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力。
A.分解反应一般是常识吸热反应，熵变、焓变都大于零，仅在高温下自发。
内容来源于《选修四》P34-P36中化学方向的判断。
B.铁比铜活泼，组成的原电池中铁为负极，更易被氧化。
C.据平衡移动原理，升高温度平衡向逆反应方向移动，平衡转化率减小。
D.水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大，说明水的电离是吸热反应，越热越电离，水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大。
2.［2012·江苏化学卷14］温度为T时，向2.0L恒容密闭容器中充入1.0molPCl5，反应PCl5（g）
PCl3（g）＋Cl2（g）经一段时间后达到平衡。
反应过程中测定的部分数据见下表：
t/s
0
50
150
250
350
n（PCl3）/mol
0
0.16
0.19
0.20
0.20
下列说法正确的是
A.反应在前50s的平均速率为v（PCl3）=0.0032mol·L－1·s－1
B.保持其他条件不变，升高温度，平衡时，c（PCl3）=0.11mol·L－1,则反应的△H＜0
C.相同温度下，起始时向容器中充入1.0molPCl5、0.20molPCl3和0.20molCl2，达到平衡前v（正）＞v（逆）
D.相同温度下，起始时向容器中充入2.0molPCl3、2.0molCl2，达到平衡时，PCl3的转化率小于80%
C解析：
本题素材似乎来源于《选修四》课本第32页习题的第8题，属于基本理论中化学平衡问题，主要考查学生对速率概念理解与计算，平衡常数概念与计算，平衡移动等有关内容理解和掌握程度。
高三复习要让学生深刻理解一些基本概念的内涵和外延。
A.反应在前50s内的平均速率应该是前50s内PCl3浓度变化与时间的比值，而不是PCl3物质的量的变化与时间的比值。
B.相同温度下，起始时向容器中充入1.0molPCl5、0.20molPCl3和0.20molCl2应先求平衡常数K为0.025，再求浓度商（Qc）为0.02,K＞Qc,说明平衡向正反应方向移动。
C.保持其他条件不变，向平衡体系中再通入0.20molH2O，与原平衡相比，平衡向右移动，达到新平衡时CO转化率增大，H2O转化率减小，H2O的体积分数会增大。
D.从等效平衡的角度，先建立原容器两倍关系的模型，即与原平衡完全等效，再把容器两倍关系压缩成原容器，则平衡向逆反应方向移动，PCl3的转化率应大于80%
3.［2012·安徽理综化学卷9］一定条件下，通过下列反应可实现燃煤烟气中硫的回收：
若反应在恒容的密闭容器中进行，下列有关说法正确的是
A．平衡前，随着反应的进行，容器内压强始终不变
B．平衡时，其它条件不变，分享出硫，正反应速率加快
C．平衡时，其他条件不变，升高温度可提高
的转化率
D．其它条件不变，使用不同催化剂，该反应的平衡常数不变
D【解析】本题主要考查外界条件对化学平衡的影响，同时考查考生应用基础知识解决简单化学问题的能力。
因反应前后气体分子数不等，平衡前容器内压强逐渐变小，A项错误；硫为固体，减少其量不影响化学反应速率，B项错误；升温，平衡左移，SO2的转化率降低，C项错误；只有温度的改变，才能影响反应的平衡常数，故D项正确。
4.［2012·福建理综化学卷12］一定条件下，溶液的酸碱性对TiO2光催化燃料R降解反应的影响如右图所示。
下列判断判断正确的是
A．在0-50min之间，pH=2和pH=7时R的降解百分率相等
B．溶液酸性越强，R的降解速率越小
C．R的起始浓度越小，降解速率越大
D．在20-25min之间，pH=10时R的平均降解速率为0.04mol·L—1·min—1
A解析：
从图像中可以读出pH＝2时，曲线下降是最快的，说明溶液的酸性越强，降解速率越大，所以B项错误。
一般来说，反应物的浓度越大，反应速率越大，R的起始浓度越小，其降解的速率越小，C项错误。
D项中可计算出其速率为0.04×10—4mol·L—1·min—1，D项错误。
A项中R都是完全降解，降解百分率都是100%。
这题是选择题的创新点，题给信息量大，考查学生能力全面，尤其是读图能力要求较高。
其中D项要注意横坐标的数量级，不太细心的同学要吃亏。
5.［2012·重庆理综化学卷13］在一个不导热的密闭反应器中，只发生两个反应：
a（g）+b（g）
2c（g）△H1<0；
x（g）+3y（g）
2z（g）△H2>0
进行相关操作且达到平衡后（忽略体积改变所做的功），下列叙述错误的是
A.等压时，通入惰性气体，c的物质的量不变B.等压时，通入z气体，反应器中温度升高
C.等容时，通入惰性气体，各反应速率不变D.等容时，通入z气体，y的物质的量浓度增大
C
6.［2012·四川理综化学卷12］在体积恒定的密闭容器中，一定量的SO2与1.100molO2在催化剂作用下加热到600℃发生反应：
2SO2+O2
2SO3；△H＜0。
当气体的物质的量减少0.315mol时反应达到平衡，在相同的温度下测得气体压强为反应前的82.5%。
下列有关叙述正确的是
A.当SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等时反应达到平衡
B.降低温度，正反应速率减小程度比逆反应速率减小程度大
C.将平衡混合气体通入过量BaCl2溶液中，得到沉淀的质量为161.980g
D.达到平衡时，SO2的转化率是90%
D【解析】本题考查化学反应速率、平衡及计算。
SO3的生成速率和SO2的消耗速率都是正反应速率，两者始终相等，不能说明已达平衡，A错；由于正反应是放热的，所以降温时平衡右移，正反应速率大于逆反应速率，即正反应速率较小程度小于逆反应速率，B错；根据化学方程式知：
生成的SO3的物质的量是气体总物质的量减小量的2倍，即0.63mol，SO2不与BaCl2反应，则生成硫酸钡为0.63mol，得到146.79g，C错；根据平衡前后的压强比知反应前气体的总物质的量减小0.315g，即减小1-82.5%=17.5%，所以反应前气体总物质的量为1.8mol，O2为1.1mol，则SO2为0.7mol.消耗的SO2的物质的量等于生成的SO3的物质的量，即0.63mol，转化率为0.63mol/0.7mol=90%，D正确。
7.［2012·天津理综化学卷6］已知2SO2（g）+O2（g）
2SO3（g）；ΔH＝－197kJ·mol－1。
向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体：
（甲）2molSO2和1molO2；（乙）1molSO2和0.5molO2；（丙）2molSO3。
恒温、恒容下反应达平衡时，下列关系一定正确的是（）
A．容器内压强P：
P甲＝P丙>2P乙B．SO3的质量m：
m甲＝m丙>2m乙C．c（SO2）与c（O2）之比k：
k甲＝k丙>k乙D．反应放出或吸收热量的数值Q：
Q甲＝G丙>2Q乙
答案：
B
考查化学平衡中等效平衡知识。
考查的知识点有些单一。
等温等容时反应前后气体体积变化的反应规律：
将起始投料量按化学计量系数之比换算成同一半边的物质，其物质的量与对应组分的起始投料量相等，则建立的化学平衡是等效的，简称“等量等效”。
这种情况下的等效平衡中的“等效”指平衡体系中的各种性质（各对应物的浓度、体积分数、转化率、物质的量）是完全相同的。
类似于数学中的全等三角形，也可叫“全等平衡”。
甲和乙容器内的平衡是完全相同的平衡（等同平衡），各物理参数除热量都相同。
甲和乙的比较可用下图处理帮助理解
P甲＜2P乙，m甲>2m乙，K甲＜K乙，Q乙=197-Q甲，Q甲不等于Q乙所以选B
8.［2012·全国大纲理综化学卷8］合成氨所需的氢气可用煤和水作原料经多步反应制得，其中的一步反应为
CO（g）+H2O（g）
CO2（g）+H2（g）△H＜0
反应达到平衡后，为提高CO的转化率，下列措施中正确的是
A增加压强B降低温度C增大CO的浓度D更换催化剂
B【解析】CO（g）+H2O（g）
CO2（g）+H2（g）是一个气体总体积不发生改变的反应，增大压强平衡不移动，CO的转化率不变，A错误；反应式放热反应，降低温度平衡向放热方向移动，B正确；增大CO的浓度，平衡向正反应方向移动，CO的转化率降低，C错误；催化剂对化学平衡没有影响，D错误。
【考点】反应条件对化学平衡的影响
1改变温度：
升高温度，化学平衡向吸热反应方向移动。
降低温度，化学平衡向放热反应方向移动。
②改变浓度：
若Qc＜Kc，化学平衡正向（向右）移动。
若Qc＞Kc，化学平衡逆向（向左）移动。
③改变压强：
若Qp＜Kp，化学平衡正向（向右）移动。
若Qp＞Kp，化学平衡逆向（向左）移动。
【点评】：
本题属于基本理论中化学平衡问题，主要考查学生对平衡移动等有关内容理解和掌握程度；题目推陈出新，难度适中，貌似简单，实则有一定的陷阱，对概念的内涵和外延理解不深刻的考生容易出现失误，非常符合高考选拔人才的要求。
9.［2012·海南化学卷15］（9分）已知A（g）+B（g）
C（g）+D（g）反应的平衡常数和温度的关系如下：
|温度/℃
700
900
830
1000
1200
平衡常数
1.7
1.1
1.0
0.6
0.4
回答下列问题：
（1）该反应的平衡常数表达式K=，△H0（填“<”“>”“=”）；
（2）830℃时，向一个5L的密闭容器中充入0.20mol的A和0.80mol的B，如反应初始6s内A的平均反应速率v（A）=0．003mol·L-1·s-1。
，则6s时c（A）=mol·L-1，C的物质的量为mol；若反应经一段时间后，达到平衡时A的转化率为，如果这时向该密闭容器中再充入1mol氩气，平衡时A的转化率为；
（3）判断该反应是否达到平衡的依据为（填正确选项前的字母）：
a．压强不随时间改变b.气体的密度不随时间改变
c.c（A）不随时问改变d.单位时间里生成c和D的物质的量相等
（4）1200℃时反应C（g）+D（g）
A（g）+B（g）的平衡常数的值为。
【答案】
（1）
<
（2）0.022mol·L-10.09mol80%80%
（3）c
（4）2.5
【解析】
（1）因反应中的物质都是气体，据平衡常数的定义可知其K=
；由表中数据可知，温度升高，K值减小，说明升高温度向吸热的逆反应方向移动，故正反应为放热反应，即ΔH<0。
（2）υ（A）=0.003mol·L-1·s-1，则6s后A减少的浓度c（A）=υ（A）t=0.018mol·L-1，故剩余的A的浓度为
-0.018mol·L-1=0.022mol·L-1；A减少的物质的量为0.018mol·L-1×5L=0.09mol，根据方程式的系数关系，生成的C的物质的量也为0.09mol。
设830℃达平衡时，转化的A的浓度为x，则：
A（g）+B（g）
C（g）+D（g）
起始浓度
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