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届一轮复习人教版解答题之工艺流程综合题学案

2020届一轮复习人教版解答题之工艺流程综合题学案

1.(2018·全国卷Ⅱ)我国是世界上最早制得和使用金属锌的国家。

一种以闪锌矿(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS杂质)为原料制备金属锌的流程如图所示:

相关金属离子[c0(Mn+)=0.1mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:

金属离子

Fe3+

Fe2+

Zn2+

Cd2+

开始沉淀的pH

1.5

6.3

6.2

7.4

沉淀完全的pH

2.8

8.3

8.2

9.4

回答下列问题:

(1)焙烧过程中主要反应的化学方程式为__________________________________

____________________________________________________________________________________________________。

(2)滤渣1的主要成分除SiO2外还有________;氧化除杂工序中ZnO的作用是________,若不通入氧气,其后果是___________________________________________。

(3)溶液中的Cd2+可用锌粉除去,还原除杂工序中反应的离子方程式为________________________________________________________________________。

(4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极的电极反应式为________________;沉积锌后的电解液可返回____工序继续使用。

[把脉考点]

(1)问

考查陌生化学方程式的书写

(2)问

考查反应过程中的除杂、反应条件的控制

第(3)问

考查离子方程式的书写

第(4)问

考查电极反应式的书写、原料的循环利用

解析:

(1)闪锌矿的主要成分是ZnS,所以高温焙烧过程中主要反应的化学方程式为ZnS+O2ZnO+SO2。

(2)闪锌矿焙烧后的主要成分变为ZnO,还存在少量SiO2、Fe2O3、CdO、PbO,加稀H2SO4后,发生一系列化学反应:

ZnO+H2SO4===ZnSO4+H2O、Fe2O3+3H2SO4===Fe2(SO4)3+3H2O、CdO+H2SO4===CdSO4+H2O、PbO+H2SO4===PbSO4+H2O。

其中SiO2和PbSO4不溶于水,以沉淀的形式沉降下来,所以滤渣1的主要成分是SiO2和PbSO4。

氧化除杂工序中ZnO的作用是调节溶液的pH在2.8~6.2,使Fe3+完全转变为Fe(OH)3沉淀;通入O2的目的是使溶液中的Fe2+转化为Fe3+,有利于除杂,若不通入O2,无法除去溶液中的杂质Fe2+。

(3)溶液中的Cd2+与加入的Zn粉反应而被除去,反应的离子方程式为Zn+Cd2+===Zn2++Cd。

(4)电解ZnSO4溶液制备单质Zn时,阴极放电的是Zn2+,电极反应式是Zn2++2e-===Zn。

沉积锌后的溶液应该是ZnSO4和稀H2SO4,可返回到溶浸工序循环使用。

答案:

(1)ZnS+O2ZnO+SO2

(2)PbSO4 调节溶液的pH 无法除去杂质Fe2+

(3)Cd2++Zn===Cd+Zn2+

(4)Zn2++2e-===Zn 溶浸

2.(2017·全国卷Ⅰ)Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。

工艺流程如下:

回答下列问题:

(1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如图所示。

由图可知,当铁的浸出率为70%时,所采用的实验条件为________。

(2)“酸浸”后,钛主要以TiOCl形式存在,写出相应反应的离子方程式:

________________________。

(3)TiO2·xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40min所得实验结果如下表所示:

温度/℃

30

35

40

45

50

TiO2·xH2O转化率/%

92

95

97

93

88

分析40℃时TiO2·xH2O转化率最高的原因_______________________________。

(4)Li2Ti5O15中Ti的化合价为+4,其中过氧键的数目为________。

(5)若“滤液②”中c(Mg2+)=0.02mol·L-1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5mol·L-1,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?

______________________(列式计算)。

FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10-22、1.0×10-24。

(6)写出“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式:

______________。

[把脉考点]

(1)问

考查原料的处理与反应条件的控制

(2)问

考查陌生离子方程式的书写

第(3)问

考查化工原理分析

第(4)问

考查化学键

第(5)问

考查Ksp的相关计算

第(6)问

考查陌生化学方程式的书写

解析:

(1)从图像直接可以看出,当铁的浸出率为70%时对应的温度、时间分别为100℃、2h和90℃、5h。

(2)解答陌生离子方程式的书写,首先要根据题意判断反应前后元素化合价的变化(反应前后Ti、Fe、H、Cl四种元素化合价没有变化)来推断离子反应类型(非氧化还原反应),再根据题意写反应前后的参与反应的物质:

FeTiO3+H++Cl-——Fe2++TiOCl,再根据电荷守恒进行配平FeTiO3+4H++4Cl-——Fe2++TiOCl,最后根据元素守恒可知生成产物中有H2O,则补水后可得FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O,即是要求的离子方程式。

(3)联系化学反应速率、双氧水和氨水性质分析转化率。

这类问题要从两个角度分析,即低于40℃时,随着温度的升高,反应速率加快;高于40℃时,氨水挥发速率加快、双氧水分解速率加快,导致反应物浓度降低,结果转化率降低。

(4)锂元素在化合物中只有一种化合价(+1),过氧键中氧显-1价,其余的氧为-2价,由化合物中元素化合价代数和等于0,设Li2Ti5O15中-2价、-1价氧原子个数分别为x、y,有:

解得x=7,y=8。

所以,过氧键数目为=4。

(5)分两步计算:

①计算铁离子完全沉淀时磷酸根离子浓度。

c(Fe3+)·c(PO)=Ksp(FePO4),c(PO)=mol·L-1=1.3×10-17mol·L-1。

②混合后,溶液中镁离子浓度为c(Mg2+)=0.01mol·L-1,c3(Mg2+)·c2(PO)=0.013×(1.3×10-17)2≈1.7×10-40

(6)草酸中碳为+3价,高温煅烧过程中铁的化合价降低,碳的化合价升高,有CO2生成。

答案:

(1)100℃、2h,90℃、5h 

(2)FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O

(3)低于40℃,TiO2·xH2O转化反应速率随温度升高而增加;超过40℃,双氧水分解与氨气逸出导致TiO2·xH2O转化反应速率下降

(4)4

(5)Fe3+恰好沉淀完全时,c(PO)=mol·L-1=1.3×10-17mol·L-1,则c3(Mg2+)·c2(PO)值为0.013×(1.3×10-17)2≈1.7×10-40

(6)2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+3CO2↑+H2O

3.(2016·全国卷Ⅲ)以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生产硫酸的催化剂。

从废钒催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。

废钒催化剂的主要成分为:

物质

V2O5

V2O4

K2SO4

SiO2

Fe2O3

Al2O3

质量分数/%

2.2~2.9

2.8~3.1

22~28

60~65

1~2

<1

以下是一种废钒催化剂回收工艺路线:

回答下列问题:

(1)“酸浸”时V2O5转化为VO,反应的离子方程式为

____________________________________,同时V2O4转化成VO2+。

“废渣1”的主要成分是__________。

(2)“氧化”中欲使3mol的VO2+变为VO,则需要氧化剂KClO3至少为______mol。

(3)“中和”作用之一是使钒以V4O形式存在于溶液中。

“废渣2”中含有________。

(4)“离子交换”和“洗脱”可简单表示为:

4ROH+V4OR4V4O12+4OH-(ROH为强碱性阴离子交换树脂)。

为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈________性(填“酸”“碱”或“中”)。

(5)“流出液”中阳离子最多的是________。

(6)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀,写出“煅烧”中发生反应的化学方程式________________________________________________________________________。

[把脉考点]

(1)问

考查陌生离子方程式的书写、化工原理的分析

(2)问

考查氧化还原反应的计算

第(3)问

考查化工原理的分析

第(4)问

考查反应条件的控制

第(5)问

考查化工原理的分析

第(6)问

考查陌生化学方程式的书写

解析:

(1)“酸浸”时V2O5转化为VO,V2O5、VO中V元素均显+5价,V元素化合价不变,则该反应是非氧化还原反应,结合溶液的酸碱性及元素守恒写出离子方程式:

V2O5+2H+===2VO+H2O。

废钒催化剂中除SiO2外,其余物质均与稀硫酸反应生成易溶于水的盐,则“废渣1”的主要成分是SiO2。

(2)“氧化”中使3mol的VO2+变为VO,转移电子的物质的量为3mol×(5-4)=3mol;氧化剂KClO3被还原为KCl,Cl元素由+5价降低到-1价,根据电子守恒可知,需要KClO3的物质的量至少为=0.5mol。

(3)由图可知,加入KOH中和后产生废渣2,而“中和”作用之一是使钒以V4O形式存在于溶液中,后续操作中未进行除杂操作,显然该过程中还生成Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀,从而除去Fe3+、Al3+,故“废渣2”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3。

(4)“离子交换”和“洗脱”可简单表示为4ROH+V4OR4V4O12+4OH-(ROH为强碱性阴离子交换树脂)。

为了提高洗脱效率,应增加溶液中c(OH-),使平衡逆向移动,故淋洗液应该呈碱性。

(5)“氧化”和“中和”操作中分别加入KClO3、KOH,而“离子交换”过程中,消耗V4O同时生成OH-,而阳离子未参与离子交换,故“流出液”中阳离子最多的是K+。

(6)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀,“煅烧”过程中生成V2O5,考虑铵盐的不稳定性,还应生成NH3和H2O,结合元素守恒写出化学方程式:

2NH4VO3V2O5+H2O+2NH3↑。

答案:

(1)V2O5+2H+===2VO+H2O SiO2 

(2)0.5 (3)Fe(OH)3和Al(OH)3 (4)碱 

(5)K+ (6)2NH4VO3V2O5+H2O+2NH3↑

化学工艺流程题是高考的必考题型,题目综合性强,难度大,通常以化工生产流程图的形式,以陌生元素或陌生化合物知识为载体,综合考查元素化合物知识、氧化还原反应方程式的书写、实验基本操作、实验步骤的分析、通过化工原理的分析判断流程中残渣或废液的成分、反应条件的控制与选择、产率的计算、Ksp的应用、绿色化学思想的体现等,可以说是真正的学科内综合题,无所不考。

    

 必备知能系统归纳——通流程

 

(一)分析试题结构特点——掌握解题流程

1.分析试题结构特点

题头

(2016·全国卷Ⅰ)NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:

题干

题尾

回答下列问题:

(1)NaClO2中Cl的化合价为________。

(2)写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式_____________________

___________________________________________________________________________________________________________________。

(3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去Mg2+和Ca2+,要加入的试剂分别为________、________。

“电解”中阴极反应的主要产物是________。

(4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。

此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为________,该反应中氧化产物是________。

(5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:

每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。

NaClO2的有效氯含量为________。

(计算结果保留两位小数)

说明

2.掌握解题流程

(1)审题

先审题头,从题头中获取有用信息,了解制取的产品,再整体浏览流程图(题干),分清原料预处理、反应条件的控制、核心反应、物质的分离与提纯等,最后审设问(题尾),逐一回答问题。

(2)答题

①先答以“点”设问的问题

(即不需要理清工艺流程图的主线即可以答题)

如“试题结构特点”题尾第

(1)问NaClO2中Cl的化合价为+3和第(3)问“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去Mg2+和Ca2+,需加入的试剂分别为NaOH溶液、Na2CO3溶液。

解题时完全没有必要考虑流程图,直接利用所学知识回答即可。

②再答以“线”设问的问题

(即先理清工艺流程图的前后关系才能答题)

如“试题结构特点”题尾第

(2)问写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式2NaClO3+SO2+H2SO4===2ClO2+2NaHSO4和第(3)问中……,“电解”中阴极反应的主要产物是ClO(或NaClO2)。

解题时无法直接作答,需带着问题,找工艺流程图中相应的“反应”和“电解”位置,找到反应物和生成物,再具体问题具体回答即可。

(二)多研高考经典化工流程——提升流程分析能力

1.(2017·全国卷Ⅰ)Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。

工艺流程如下:

[涉及反应]

①“酸浸”后,钛主要以TiOCl形式存在,其反应的离子方程式为FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O

②由FePO4制备LiFePO4的化学方程式为2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+3CO2↑+H2O

2.(2017·海南高考)以工业生产硼砂所得废渣硼镁泥为原料制取MgSO4·7H2O的过程如图所示:

硼镁泥的主要成分如下表:

MgO

SiO2

FeO、Fe2O3

CaO

Al2O3

B2O3

30%~40%

20%~25%

5%~15%

2%~3%

1%~2%

1%~2%

[涉及反应]

①酸解中发生的主要离子方程式为

MgO+2H+===Mg2++H2O

FeO+2H+===Fe2++H2O

Fe2O3+6H+===2Fe3++3H2O

Al2O3+6H+===2Al3++3H2O

②除杂中发生的主要离子方程式为

2H++ClO-+2Fe2+===2Fe3++Cl-+H2O

2Fe3++3MgO+3H2O===2Fe(OH)3↓+3Mg2+

2Al3++3MgO+3H2O===2Al(OH)3↓+3Mg2+

3.(2016·全国卷Ⅲ)以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生产硫酸的催化剂。

从废钒催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。

废钒催化剂的主要成分为:

物质

V2O5

V2O4

K2SO4

SiO2

Fe2O3

Al2O3

质量分数/%

2.2~2.9

2.8~3.1

22~28

60~65

1~2

<1

以下是一种废钒催化剂回收工艺路线:

[涉及反应]

①“酸浸”时V2O5转化为VO的离子方程式:

V2O5+2H+===2VO+H2O

②“氧化”时,所发生的离子方程式:

6VO2++ClO+3H2O===6VO+Cl-+6H+

③“煅烧”偏钒酸铵(NH4VO3)时,发生反应的化学方程式:

2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O

4.(2016·海南高考)某废催化剂含58.2%的SiO2、21.0%的ZnO、4.5%的ZnS和12.8%的CuS。

某同学用15.0g该废催化剂为原料,回收其中的锌和铜。

采用的实验方案如下:

[涉及反应]

①ZnO+H2SO4===ZnSO4+H2O

②ZnS+H2SO4===ZnSO4+H2S↑

③CuS+H2O2+H2SO4===CuSO4+S+2H2O

5.(2015·全国卷Ⅱ)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料,通过以下过程制备ClO2:

[涉及反应]

①电解时发生反应的化学方程式为

NH4Cl+2HCl3H2↑+NCl3

②制备ClO2的化学方程式为

6NaClO2+NCl3+3H2O===

6ClO2+NH3↑+3NaCl+3NaOH

6.(2013·全国卷Ⅰ)锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。

某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO2)、导电剂乙炔黑和铝箔等。

充电时,该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi++xe-===LixC6。

现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。

[涉及反应]

①正极碱浸的离子方程式:

2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑

②酸浸中发生的主要氧化还原反应方程式为

2LiCoO2+3H2SO4+H2O2

Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O

③“沉钴”过程中发生反应的化学方程式为

CoSO4+2NH4HCO3===

CoCO3↓+(NH4)2SO4+H2O+CO2↑

7.(2013·全国卷Ⅱ)氧化锌为白色粉末,可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。

纯化工业级氧化锌[含有Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等杂质]的流程如下:

[涉及反应]

①反应b中发生的离子方程式为

MnO+3Fe2++7H2O===3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+

2MnO+3Mn2++2H2O===5MnO2↓+4H+

②反应d中发生的离子方程式为

CO+Zn2+===ZnCO3↓

③反应e中发生的反应为

ZnCO3ZnO+CO2↑

 高考题点逐一研究——清盲点 

化学工艺流程题以工业上制备某物质(纯净物)为目的,把实际生产(或设计)中的过程以简图的形式表现出来:

一般以无机矿物、工农业生产或生活废旧物质为原料,利用化学反应原理知识,首先对原料经过一定的预处理,再通过一系列化学反应,经过多次分离提纯,最后得到目标产物。

其工艺流程及各环节的主要关键点图解如下:

命题点一 化学工艺流程题中原料的预处理

原料预处理的常用方法

方法

目的

研磨

减小固体的颗粒度,增大固体与液体或气体间的接触面积,增大反应速率

水浸

与水接触反应或溶解

酸浸

与酸接触反应或溶解,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去

碱浸

除去油污,溶解酸性氧化物、铝及其氧化物

灼烧

除去可燃性杂质或使原料初步转化,如从海带中提取碘时的灼烧就是为了除去可燃性杂质

煅烧

改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解,如煅烧高岭土

[对点训练]

1.(2015·全国卷Ⅰ节选)硼及其化合物在工业上有许多用途。

以铁硼矿(主要成分为Mg2B2O5·H2O和Fe3O4,还有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3BO3)的工艺流程如下所示:

写出Mg2B2O5·H2O与硫酸反应的化学方程式:

__________________________________

________________________________________________________________________。

为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度外,还可采取的措施有________________________________________________________________________(写出两条)。

解析:

盐跟酸反应生成新盐和新酸,据此可写出Mg2B2O5·H2O与硫酸反应的化学方程式:

Mg2B2O5·H2O+2H2SO42MgSO4+2H3BO3。

可采取升高温度、将矿石粉碎增大接触面积或搅拌等措施,以提高浸出速率。

答案:

Mg2B2O5·H2O+2H2SO42H3BO3+2MgSO4 提高反应温度、减小铁硼矿粉粒径

2.某工厂生产硼砂过程中产生的固体废料,主要含有MgCO3、MgSiO3、CaMg(CO3)2、Al2O3和Fe2O3等,回收其中镁的工艺流程如下:

试回答在“浸出”步骤中,为提高镁的浸出率,可采取的措施有________________________________________________________________________(两条即可)。

解析:

采取措施其目的是让更多的镁的化合物能与硫酸反应。

答案:

增大硫酸浓度、加热升高温度、边加硫酸边搅拌

3.(2018·石家庄二模)稀土是一种不可再生的战略性资源,被广泛应用于电子信息、国防军工等多个领域。

一种从废弃阴极射线管(CRT)荧光粉中提取稀土元素钇(Y)的工艺流程如下:

已知:

废弃CRT荧光粉的化学组成(某些不参与反应的杂质未列出)

成分含量/%

Y2O3

ZnO

Al2O3

PbO2

MgO

预处理前

24.28

41.82

7.81

1.67

0.19

预处理后

68.51

5.42

4.33

5.43

0.50

试回答步骤Ⅰ中进行原料预处理的目的为_________________________________。

解析:

由已知中预处理前和预处理后的成分含量变化可得,预处理的目的为除去ZnO和Al2O3。

答案:

除去ZnO和Al2O3

4.碲(Te)位于元素周期表第ⅥA族,由该元素组成的物质可用作石油裂化的催化剂,电镀液的光亮剂,玻璃的着色材料,合金材料的添加剂等。

碲化铜渣是电解精炼铜时产生的一种矿渣,其主要含Cu2Te、Au、Ag等,利用下列工艺流程可回收碲:

已知:

TeO2的熔点为733℃,微溶于水,可溶于强酸和强碱。

回答下列问题:

(1)Te与S的最高价氧化物对应的水化物的酸性强弱顺序为________(用化学式表示)。

(2)“酸浸1”需加热,加热的目的是______________________________,

“酸浸1”发生反应的氧化产物是________(写化学式)。

(3)“水浸”后“滤液1”的颜色是________。

(4)“滤渣1”进行“碱浸”的离子方程式

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