(6)2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+3CO2↑+H2O
3.(2016·全国卷Ⅲ)以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生产硫酸的催化剂。
从废钒催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。
废钒催化剂的主要成分为:
物质
V2O5
V2O4
K2SO4
SiO2
Fe2O3
Al2O3
质量分数/%
2.2~2.9
2.8~3.1
22~28
60~65
1~2
<1
以下是一种废钒催化剂回收工艺路线:
回答下列问题:
(1)“酸浸”时V2O5转化为VO,反应的离子方程式为
____________________________________,同时V2O4转化成VO2+。
“废渣1”的主要成分是__________。
(2)“氧化”中欲使3mol的VO2+变为VO,则需要氧化剂KClO3至少为______mol。
(3)“中和”作用之一是使钒以V4O形式存在于溶液中。
“废渣2”中含有________。
(4)“离子交换”和“洗脱”可简单表示为:
4ROH+V4OR4V4O12+4OH-(ROH为强碱性阴离子交换树脂)。
为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈________性(填“酸”“碱”或“中”)。
(5)“流出液”中阳离子最多的是________。
(6)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀,写出“煅烧”中发生反应的化学方程式________________________________________________________________________。
[把脉考点]
第
(1)问
考查陌生离子方程式的书写、化工原理的分析
第
(2)问
考查氧化还原反应的计算
第(3)问
考查化工原理的分析
第(4)问
考查反应条件的控制
第(5)问
考查化工原理的分析
第(6)问
考查陌生化学方程式的书写
解析:
(1)“酸浸”时V2O5转化为VO,V2O5、VO中V元素均显+5价,V元素化合价不变,则该反应是非氧化还原反应,结合溶液的酸碱性及元素守恒写出离子方程式:
V2O5+2H+===2VO+H2O。
废钒催化剂中除SiO2外,其余物质均与稀硫酸反应生成易溶于水的盐,则“废渣1”的主要成分是SiO2。
(2)“氧化”中使3mol的VO2+变为VO,转移电子的物质的量为3mol×(5-4)=3mol;氧化剂KClO3被还原为KCl,Cl元素由+5价降低到-1价,根据电子守恒可知,需要KClO3的物质的量至少为=0.5mol。
(3)由图可知,加入KOH中和后产生废渣2,而“中和”作用之一是使钒以V4O形式存在于溶液中,后续操作中未进行除杂操作,显然该过程中还生成Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀,从而除去Fe3+、Al3+,故“废渣2”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3。
(4)“离子交换”和“洗脱”可简单表示为4ROH+V4OR4V4O12+4OH-(ROH为强碱性阴离子交换树脂)。
为了提高洗脱效率,应增加溶液中c(OH-),使平衡逆向移动,故淋洗液应该呈碱性。
(5)“氧化”和“中和”操作中分别加入KClO3、KOH,而“离子交换”过程中,消耗V4O同时生成OH-,而阳离子未参与离子交换,故“流出液”中阳离子最多的是K+。
(6)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀,“煅烧”过程中生成V2O5,考虑铵盐的不稳定性,还应生成NH3和H2O,结合元素守恒写出化学方程式:
2NH4VO3V2O5+H2O+2NH3↑。
答案:
(1)V2O5+2H+===2VO+H2O SiO2
(2)0.5 (3)Fe(OH)3和Al(OH)3 (4)碱
(5)K+ (6)2NH4VO3V2O5+H2O+2NH3↑
化学工艺流程题是高考的必考题型,题目综合性强,难度大,通常以化工生产流程图的形式,以陌生元素或陌生化合物知识为载体,综合考查元素化合物知识、氧化还原反应方程式的书写、实验基本操作、实验步骤的分析、通过化工原理的分析判断流程中残渣或废液的成分、反应条件的控制与选择、产率的计算、Ksp的应用、绿色化学思想的体现等,可以说是真正的学科内综合题,无所不考。
必备知能系统归纳——通流程
(一)分析试题结构特点——掌握解题流程
1.分析试题结构特点
题头
(2016·全国卷Ⅰ)NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:
题干
题尾
回答下列问题:
(1)NaClO2中Cl的化合价为________。
(2)写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式_____________________
___________________________________________________________________________________________________________________。
(3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去Mg2+和Ca2+,要加入的试剂分别为________、________。
“电解”中阴极反应的主要产物是________。
(4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。
此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为________,该反应中氧化产物是________。
(5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:
每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。
NaClO2的有效氯含量为________。
(计算结果保留两位小数)
说明
2.掌握解题流程
(1)审题
先审题头,从题头中获取有用信息,了解制取的产品,再整体浏览流程图(题干),分清原料预处理、反应条件的控制、核心反应、物质的分离与提纯等,最后审设问(题尾),逐一回答问题。
(2)答题
①先答以“点”设问的问题
(即不需要理清工艺流程图的主线即可以答题)
如“试题结构特点”题尾第
(1)问NaClO2中Cl的化合价为+3和第(3)问“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去Mg2+和Ca2+,需加入的试剂分别为NaOH溶液、Na2CO3溶液。
解题时完全没有必要考虑流程图,直接利用所学知识回答即可。
②再答以“线”设问的问题
(即先理清工艺流程图的前后关系才能答题)
如“试题结构特点”题尾第
(2)问写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式2NaClO3+SO2+H2SO4===2ClO2+2NaHSO4和第(3)问中……,“电解”中阴极反应的主要产物是ClO(或NaClO2)。
解题时无法直接作答,需带着问题,找工艺流程图中相应的“反应”和“电解”位置,找到反应物和生成物,再具体问题具体回答即可。
(二)多研高考经典化工流程——提升流程分析能力
1.(2017·全国卷Ⅰ)Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。
工艺流程如下:
[涉及反应]
①“酸浸”后,钛主要以TiOCl形式存在,其反应的离子方程式为FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O
②由FePO4制备LiFePO4的化学方程式为2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+3CO2↑+H2O
2.(2017·海南高考)以工业生产硼砂所得废渣硼镁泥为原料制取MgSO4·7H2O的过程如图所示:
硼镁泥的主要成分如下表:
MgO
SiO2
FeO、Fe2O3
CaO
Al2O3
B2O3
30%~40%
20%~25%
5%~15%
2%~3%
1%~2%
1%~2%
[涉及反应]
①酸解中发生的主要离子方程式为
MgO+2H+===Mg2++H2O
FeO+2H+===Fe2++H2O
Fe2O3+6H+===2Fe3++3H2O
Al2O3+6H+===2Al3++3H2O
②除杂中发生的主要离子方程式为
2H++ClO-+2Fe2+===2Fe3++Cl-+H2O
2Fe3++3MgO+3H2O===2Fe(OH)3↓+3Mg2+
2Al3++3MgO+3H2O===2Al(OH)3↓+3Mg2+
3.(2016·全国卷Ⅲ)以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生产硫酸的催化剂。
从废钒催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。
废钒催化剂的主要成分为:
物质
V2O5
V2O4
K2SO4
SiO2
Fe2O3
Al2O3
质量分数/%
2.2~2.9
2.8~3.1
22~28
60~65
1~2
<1
以下是一种废钒催化剂回收工艺路线:
[涉及反应]
①“酸浸”时V2O5转化为VO的离子方程式:
V2O5+2H+===2VO+H2O
②“氧化”时,所发生的离子方程式:
6VO2++ClO+3H2O===6VO+Cl-+6H+
③“煅烧”偏钒酸铵(NH4VO3)时,发生反应的化学方程式:
2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O
4.(2016·海南高考)某废催化剂含58.2%的SiO2、21.0%的ZnO、4.5%的ZnS和12.8%的CuS。
某同学用15.0g该废催化剂为原料,回收其中的锌和铜。
采用的实验方案如下:
[涉及反应]
①ZnO+H2SO4===ZnSO4+H2O
②ZnS+H2SO4===ZnSO4+H2S↑
③CuS+H2O2+H2SO4===CuSO4+S+2H2O
5.(2015·全国卷Ⅱ)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料,通过以下过程制备ClO2:
[涉及反应]
①电解时发生反应的化学方程式为
NH4Cl+2HCl3H2↑+NCl3
②制备ClO2的化学方程式为
6NaClO2+NCl3+3H2O===
6ClO2+NH3↑+3NaCl+3NaOH
6.(2013·全国卷Ⅰ)锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。
某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO2)、导电剂乙炔黑和铝箔等。
充电时,该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi++xe-===LixC6。
现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。
[涉及反应]
①正极碱浸的离子方程式:
2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑
②酸浸中发生的主要氧化还原反应方程式为
2LiCoO2+3H2SO4+H2O2
Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O
③“沉钴”过程中发生反应的化学方程式为
CoSO4+2NH4HCO3===
CoCO3↓+(NH4)2SO4+H2O+CO2↑
7.(2013·全国卷Ⅱ)氧化锌为白色粉末,可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。
纯化工业级氧化锌[含有Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等杂质]的流程如下:
[涉及反应]
①反应b中发生的离子方程式为
MnO+3Fe2++7H2O===3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+
2MnO+3Mn2++2H2O===5MnO2↓+4H+
②反应d中发生的离子方程式为
CO+Zn2+===ZnCO3↓
③反应e中发生的反应为
ZnCO3ZnO+CO2↑
高考题点逐一研究——清盲点
化学工艺流程题以工业上制备某物质(纯净物)为目的,把实际生产(或设计)中的过程以简图的形式表现出来:
一般以无机矿物、工农业生产或生活废旧物质为原料,利用化学反应原理知识,首先对原料经过一定的预处理,再通过一系列化学反应,经过多次分离提纯,最后得到目标产物。
其工艺流程及各环节的主要关键点图解如下:
命题点一 化学工艺流程题中原料的预处理
原料预处理的常用方法
方法
目的
研磨
减小固体的颗粒度,增大固体与液体或气体间的接触面积,增大反应速率
水浸
与水接触反应或溶解
酸浸
与酸接触反应或溶解,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去
碱浸
除去油污,溶解酸性氧化物、铝及其氧化物
灼烧
除去可燃性杂质或使原料初步转化,如从海带中提取碘时的灼烧就是为了除去可燃性杂质
煅烧
改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解,如煅烧高岭土
[对点训练]
1.(2015·全国卷Ⅰ节选)硼及其化合物在工业上有许多用途。
以铁硼矿(主要成分为Mg2B2O5·H2O和Fe3O4,还有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3BO3)的工艺流程如下所示:
写出Mg2B2O5·H2O与硫酸反应的化学方程式:
__________________________________
________________________________________________________________________。
为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度外,还可采取的措施有________________________________________________________________________(写出两条)。
解析:
盐跟酸反应生成新盐和新酸,据此可写出Mg2B2O5·H2O与硫酸反应的化学方程式:
Mg2B2O5·H2O+2H2SO42MgSO4+2H3BO3。
可采取升高温度、将矿石粉碎增大接触面积或搅拌等措施,以提高浸出速率。
答案:
Mg2B2O5·H2O+2H2SO42H3BO3+2MgSO4 提高反应温度、减小铁硼矿粉粒径
2.某工厂生产硼砂过程中产生的固体废料,主要含有MgCO3、MgSiO3、CaMg(CO3)2、Al2O3和Fe2O3等,回收其中镁的工艺流程如下:
试回答在“浸出”步骤中,为提高镁的浸出率,可采取的措施有________________________________________________________________________(两条即可)。
解析:
采取措施其目的是让更多的镁的化合物能与硫酸反应。
答案:
增大硫酸浓度、加热升高温度、边加硫酸边搅拌
3.(2018·石家庄二模)稀土是一种不可再生的战略性资源,被广泛应用于电子信息、国防军工等多个领域。
一种从废弃阴极射线管(CRT)荧光粉中提取稀土元素钇(Y)的工艺流程如下:
已知:
废弃CRT荧光粉的化学组成(某些不参与反应的杂质未列出)
成分含量/%
Y2O3
ZnO
Al2O3
PbO2
MgO
预处理前
24.28
41.82
7.81
1.67
0.19
预处理后
68.51
5.42
4.33
5.43
0.50
试回答步骤Ⅰ中进行原料预处理的目的为_________________________________。
解析:
由已知中预处理前和预处理后的成分含量变化可得,预处理的目的为除去ZnO和Al2O3。
答案:
除去ZnO和Al2O3
4.碲(Te)位于元素周期表第ⅥA族,由该元素组成的物质可用作石油裂化的催化剂,电镀液的光亮剂,玻璃的着色材料,合金材料的添加剂等。
碲化铜渣是电解精炼铜时产生的一种矿渣,其主要含Cu2Te、Au、Ag等,利用下列工艺流程可回收碲:
已知:
TeO2的熔点为733℃,微溶于水,可溶于强酸和强碱。
回答下列问题:
(1)Te与S的最高价氧化物对应的水化物的酸性强弱顺序为________(用化学式表示)。
(2)“酸浸1”需加热,加热的目的是______________________________,
“酸浸1”发生反应的氧化产物是________(写化学式)。
(3)“水浸”后“滤液1”的颜色是________。
(4)“滤渣1”进行“碱浸”的离子方程式