（2）a、b、c三点表示溶液的性质分别为中性、酸性、碱性。
提醒：
（1）曲线上的任意点的Kw都相同，即c（H＋）·c（OH－）相同，温度相同；
（2）实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定改变温度。
4．外界条件对水的电离平衡的影响
体系变化
条件
平衡移动方向
Kw
水的电离程度
c（OH－）
c（H＋）
外加酸碱
酸
逆
不变
减小
减小
增大
碱
逆
不变
减小
增大
减小
外加可水解的盐
Na2CO3
正
不变
增大
增大
减小
NH4Cl
正
不变
增大
减小
增大
温度
升温
正
增大
增大
增大
增大
降温
逆
减小
减小
减小
减小
其他：
如加入Na
正
不变
增大
增大
减小
正误判断（正确的打“√”，错误的打“×”）
（1）纯水中c（H＋）随温度升高而增大，酸性增强。
（ ）
（2）水溶液中存在Kw＝c（H＋）·c（OH－），该式中c（H＋）、c（OH－）一定是水电离出的。
（ ）
（3）25℃，pH＝3的盐酸、NH4Cl溶液中，水电离出的c（H＋）H2O前者小。
（ ）
（4）向水中加入酸式盐，溶液呈酸性，是因为促进了水的电离。
（ ）
（5）25℃时，0.10mol·L－1NaHCO3溶液加水稀释后，c（H＋）与c（OH－）的乘积变大。
（ ）
（6）Na2CO3溶液稀释，所有离子浓度减小。
（ ）
答案：
（1）×
（2）× （3）√ （4）× （5）× （6）×
⊙考法1 水的电离和Kw的应用
1．（2015·广东高考）一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。
下列说法正确的是（ ）
A．升高温度，可能引起由c向b的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
C [A.由图可知a、b、c三点对应的平衡常数不变，故a、b、c为等温线，升温，不能由c向b变化；B.由b点对应c（H＋）与c（OH－）可知，Kw＝c（H＋）·c（OH－）＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14；C.FeCl3溶液水解显酸性，溶液中c（H＋）增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c（OH－）减小，因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化；D.c点溶液呈碱性，稀释时c（OH－）减小，同时c（H＋）应增大，故稀释溶液时不可能引起由c向d的变化。
]
2．（2019·韶关模拟）已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO
。
某温度下，向c（H＋）＝1×10－6mol·L－1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的c（H＋）＝1×10－2mol·L－1。
下列对该溶液的叙述不正确的是（ ）
A．该温度高于25℃
B．由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10mol·L－1
C．加入NaHSO4晶体抑制水的电离
D．取该溶液加水稀释100倍，溶液中的水电离出的c（H＋）减小
D [A项，Kw＝1×10－6×1×10－6＝1×10－12，温度高于25℃；B、C项，NaHSO4电离出的H＋抑制H2O电离，c（H＋）H2O＝c（OH－）＝1×10－10mol·L－1；D项，加H2O稀释，c（H＋）减小，H＋对H2O电离的抑制减小，c（H＋）H2O增大。
]
（1）酸溶液：
c（H＋）H2O＝c（OH－）H2O＝c（OH－）。
（2）碱溶液：
c（OH－）H2O＝c（H＋）H2O＝c（H＋）。
（3）水解呈酸性的盐溶液：
c（H＋）H2O＝c（OH－）H2O＝c（H＋）。
（4）水解呈碱性的盐溶液：
c（OH－）H2O＝c（H＋）H2O＝c（OH－）。
⊙考法2 酸碱反应过程中c（H＋）H2O或c（OH－）H2O的变化
3．（2018·郑州一模）常温下，向20mL0.1mol·L－1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中由水电离出的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。
则下列说法正确的是（ ）
A．常温下，NH3·H2O的电离常数K约为1×10－5
B．a、b之间的点一定满足：
c（Cl－）>c（NH
）>c（OH－）>c（H＋）
C．c点溶液中c（NH
）＝c（Cl－）
D．d点代表两溶液恰好完全反应
A [常温下，0.1mol·L－1的氨水溶液中c（H＋）水＝10－11mol·L－1，则c（OH－）＝
mol·L－1＝0.001mol·L－1，K＝
≈
＝1×10－5，A正确。
]
[思维建模]
酸、碱反应过程中某些性质的变化（以氨水中滴加盐酸为例）
⇒
考点二|溶液的酸碱性与pH
1．溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于溶液中c（H＋）和c（OH－）的相对大小。
（1）酸性溶液：
c（H＋）＞c（OH－），常温下，pH＜7。
（2）中性溶液：
c（H＋）＝c（OH－），常温下，pH＝7。
（3）碱性溶液：
c（H＋）＜c（OH－），常温下，pH＞7。
提醒：
pH＝7或c（H＋）＝10－7mol·L－1的溶液不一定呈中性，因水的电离与温度有关，常温时，pH＝7或c（H＋）＝10－7mol·L－1溶液呈中性，100℃时pH＝6或c（H＋）＝1×10－6mol·L－1呈中性。
2．溶液的pH
（1）定义式：
pH＝－lg_c（H＋）。
（2）溶液的酸碱性与pH的关系（室温下）
①由图示关系知，pH越小，溶液的酸性越强。
②pH一般表示c（H＋）≤1mol·L－1的酸溶液或c（OH－）≤1mol·L－1的碱溶液。
（3）测量
①pH试纸法
pH试纸的使用方法：
把小片试纸放在表面皿或玻璃片上，用干燥的玻璃棒蘸取待测液点在pH试纸中央，试纸变色后，与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。
②pH计法
常用pH计精确测量溶液的pH，读数时应保留两位小数。
提醒：
（1）pH试纸不能伸入待测液中；
（2）pH试纸不能事先润湿。
用润湿的试纸测酸性溶液偏大，测碱性溶液偏小；（3）用广泛pH试纸测出溶液的pH是1～14的整数，读数不会出现小数。
[深度归纳] 酸、碱液混合的计算思路
（1）同性混合：
①若为酸的溶液混合，则先求c（H＋）混＝
⇨再求pH。
②若为碱的溶液混合，则先求c（OH－）混＝
⇨再求c（H＋）＝
⇨最后求pH。
（2）异性混合：
①若酸过量，则先求c（H＋）过＝
⇨再求pH。
②若碱过量，则先求c（OH－）过＝
⇨再求c（H＋）＝
⇨最后求pH。
或pOH＝－lgc（OH－）⇒pH＝14－pOH。
1．正误判断（正确的打“√”，错误的打“×”）
（1）25℃，0.01mol·L－1的H2SO4和HCl溶液的pH均为2。
（ ）
（2）100℃，pH＝2的任何稀溶液中c（H＋）＝1×10－2mol·L－1。
（ ）
（3）（2017·全国卷Ⅲ）测定醋酸钠溶液pH的操作为用玻璃棒蘸取溶液，点在湿润的pH试纸上。
（ ）
（4）25℃，pH＝6的稀盐酸稀释100倍，溶液的pH＝8。
（ ）
（5）一定温度下，pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1。
（ ）
（6）用pH试纸测定氯水的pH＝4。
（ ）
答案：
（1）×
（2）√ （3）× （4）× （5）× （6）×
2．
（1）25℃，0.01mol·L－1的HA溶液（αHA＝1%）的pH＝________。
（2）25℃，0.05mol·L－1Ba（OH）2溶液中pH＝________。
（3）T℃，纯水中pH＝6，则该温度下，0.01mol·L－1NaOH溶液中pH＝________。
答案：
（1）4
（2）13 （3）10
⊙考法1 溶液酸碱性判断
1．用“酸性”“碱性”“中性”或“不确定”填空。
（1）pH<7的溶液________。
（2）水电离出的c（H＋）＝1×10－4mol·L－1的溶液________。
（3）pH＝0的溶液（25℃）________。
（4）25℃时
＝1×10－10mol·L－1的溶液________。
（5）Kw＝1×10－13时pH＝7的溶液________。
（6）相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合________。
（7）25℃时，相同浓度NH3·H2O和HCl溶液等体积混合________。
（8）25℃时pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等体积混合________。
（9）25℃时pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等体积混合_______。
（10）25℃时，pH＝2的HCl和pH＝12的NH3·H2O等体积混合________。
答案：
（1）不确定
（2）不确定 （3）酸性 （4）酸性
（5）碱性 （6）中性 （7）酸性 （8）中性 （9）酸性 （10）碱性
（1）等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液——“谁强显谁性，同强显中性”。
（2）25℃时，pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。
即谁弱谁过量，显谁性。
⊙考法2 溶液稀释的定量判断
2．
（1）体积相同，浓度均为0.2mol·L－1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释10倍，溶液的pH分别变成m和n，则m与n的关系为________。
（2）体积相同，浓度均为0.2mol·L－1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为________。
（3）体积相同，pH均等于1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为________。
（4）体积相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分别加水稀释100倍，溶液的pH分别为m和n，则m和n的关系为________。
解析：
（1）稀释10倍后两浓度均变为0.02mol·L－1，盐酸中的c（H＋）>醋酸中的c（H＋），故m（2）若稀释相同倍数，盐酸的pH仍比醋酸的小，故盐酸稀释的倍数大，故m>n。
（3）稀释相同倍数，CH3COOH溶液的pH变化较小，故m（4）稀释相同倍数，氨水的pH变化较小，故m>n。
答案：
（1）m（2）m>n （3）mn
3．（2019·聊城模拟）常温下，关于溶液稀释的说法正确的是（ ）
A．将1L0.1mol·L－1的Ba（OH）2溶液加水稀释为2L，pH＝13
B．pH＝3的醋酸溶液加水稀释100倍，pH＝5
C．pH＝4的H2SO4溶液加水稀释100倍，溶液中由水电离产生的c（H＋）＝1×10－6mol·L－1
D．pH＝8的NaOH溶液加水稀释100倍，其pH＝6
A [A项，c（OH－）＝
mol·L－1＝0.1mol·L－1，c（H＋）＝1×10－13mol·L－1，故pH＝13，正确；B项，稀释100倍，ΔpH<2，故37，错误。
]
（1）ΔpH相同，强酸或强碱稀释的倍数小于弱酸或弱碱的稀释倍数。
（2）稀释相同倍数，强酸或强碱的ΔpH大于弱酸或弱碱的ΔpH。
⊙考法3 溶液pH的计算与换算
4．（2019·淄博模拟）已知在100℃时水的离子积Kw＝1×10－12（本题涉及溶液的温度均为100℃）。
下列说法中正确的是（ ）
A．0.005mol·L－1的H2SO4溶液，pH＝2
B．0.001mol·L－1的NaOH溶液，pH＝11
C．0.005mol·L－1的H2SO4溶液与0.01mol·L－1的NaOH溶液等体积混合，混合溶液的pH为6，溶液显酸性
D．完全中和pH＝3的H2SO4溶液50mL，需要pH＝9的NaOH溶液100mL
A [A项，0.005mol·L－1的H2SO4溶液中，c（H＋）＝0.005mol·L－1×2＝0.01mol·L－1，pH＝－lgc（H＋）＝－lg0.01＝2。
此计算与Kw值无关，不要受Kw＝1×10－12的干扰；B项，0.001mol·L－1的NaOH溶液中，c（OH－）＝0.001mol·L－1，c（H＋）＝
＝
mol·L－1＝1×10－9mol·L－1，pH＝－lg（1×10－9）＝9；C项，0.005mol·L－1的H2SO4溶液与0.01mol·L－1的NaOH溶液等体积混合，溶液呈中性，pH＝6；D项，pH＝3的H2SO4溶液c（H＋）＝10－3mol·L－1，pH＝9的NaOH溶液，c（OH－）＝10－3mol·L－1，二者完全中和，溶液的体积相等。
]
5．25℃时，100mLpH＝a的稀硫酸与10mLpH＝b的NaOH溶液混合，溶液呈中性，则a、b的关系为________。
解析：
100×10－a＝10×10－14＋b
10－a＋2＝10－14＋b＋1，故－a＋2＝－14＋b＋1，
a＋b＝15。
答案：
a＋b＝15
6．25℃时，将体积为Va、pH＝a的某一元强碱与体积为Vb、pH＝b的某二元强酸混合。
（1）若所得溶液的pH＝11，且a＝13，b＝2，则Va∶Vb＝________。
（2）若所得溶液的pH＝7，且已知Va>Vb，b＝0.5a，b值是否可以等于4________（填“是”或“否”）。
解析：
（1）混合后溶液pH为11，说明碱过量，则10－3＝
可计算出
＝1∶9。
（2）强酸强碱恰好中和则符合公式：
a＋b＝14＋lg
，由于Vb，故b值可以等于4。
答案：
（1）1∶9
（2）是
考点三|酸碱中和滴定
1．实验原理
利用酸碱中和反应，用已知浓度酸（或碱）来测定未知浓度的碱（或酸）的实验方法。
以标准盐酸滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c（NaOH）＝
。
（1）酸碱中和滴定的关键：
①准确测定标准液与待测液的体积。
②准确判断滴定终点。
（2）在酸碱中和滴定过程中，开始时由于被滴定的酸（或碱）浓度较大，滴入少量的碱（或酸）对其pH的影响不大。
当滴定接近终点（pH＝7）时，很少量（一滴，约0.04mL）的碱（或酸）就会引起溶液pH突变，引起指示剂的变色。
提醒：
酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性，最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质，强酸强碱盐的溶液呈中性，强碱弱酸盐的溶液呈碱性，强酸弱碱盐的溶液呈酸性。
2．实验用品
（1）仪器：
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、铁架台和锥形瓶。
（2）试剂：
标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
（3）滴定管
①构造：
“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：
读数可估计到0.01mL。
③洗涤：
先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。
④排泡：
酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑤使用注意事项：
试剂性质
滴定管
原因
酸性、氧化性
酸式滴定管
氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性
碱式滴定管
碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
3.实验操作（以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例）
（1）滴定前的准备
①滴定管：
查漏→洗涤→润洗→装液→赶气泡→调液面→记录。
②锥形瓶：
洗涤→装液→加指示剂。
（2）滴定
（3）终点判断
等滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且半分钟内不变色，视为滴定终点并记录消耗标准液的体积。
（4）数据处理
按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c（NaOH）＝
计算。
提醒：
酸碱指示剂的选择
（1）不能用石蕊作指示剂；
（2）滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸；（3）滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水；（4）强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
4．滴定误差分析
依据原理c（标准）·V（标准）＝c（待测）·V（待测），得c（待测）＝
，因为c（标准）与V（待测）已确定，所以只要分析出不正确操作引起V（标准）的变化，即分析出结果。
实例分析：
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱（酚酞作指示剂）为例，常见的因操作不正确而引起的误差分析：
步骤
操作
V（标准）
c（待测）
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
变大
偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗
变小
偏低
锥形瓶用待测溶液润洗
变大
偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
不变
无影响
取液
放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失
变小
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失
变大
偏高
振荡锥形瓶时部分液体溅出
变小
偏低
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液无变化
变大
偏高
读数
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯）
变小
偏低
1．正误判断（正确的打“√”，错误的打“×”）
（1）用碱式滴定管量取20.00mL的高锰酸钾溶液。
（ ）
（2）滴定终点就是酸碱恰好中和的点，溶液为中性。
（ ）
（3）滴定管使用前先进行检查是否漏水。
（ ）
（4）滴定时，眼睛应注视滴定管内液面的变化。
（ ）
（5）甲基橙的变色范围为酸性，而酚酞的变色范围为碱性。
（ ）
（6）读数时，仰视滴定管中的凹液面，读数偏小。
（ ）
答案：
（1）×
（2）× （3）√ （4）× （5）√ （6）×
2．
（1）用标准NaOH溶液滴定待测CH3COOH溶液的浓度，宜用________（选填“酚酞”或“甲基橙”，后同）指示剂。
（2）用标准稀硫酸滴定氨水的浓度，宜用________指示剂。
答案：
（1）酚酞
（2）甲基橙
⊙考法1 酸碱中和滴定的实验操作与数据处理
1．现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量（g/100mL）。
Ⅰ.实验步骤：
（1）量取10.00mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100mL________（填仪器名称）中定容，摇匀即得待测白醋溶液。
（2）用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴________作指示剂。
（3）读取盛装0.1000mol·L－1NaOH溶液的碱式滴定管的初始读数。
如果液面位置如图所示，则此时的读数为________mL。
（4）滴定。
滴定终点的现象是___________________________________
___________________________________________________________。
Ⅱ.数据记录：
滴定次数
实验数据/mL
1
2
3
4
V（样品）
20.00
20.00
20.00
20.00
V（NaOH）（消耗）
15.95
15.00
15.05
14.95
Ⅲ.数据处理：
某同学在处理数据的计算得：
平均消耗的NaOH溶液的体积V＝（15.95＋15.00＋15.05＋14.95）×
mL＝15.24mL。
指出他的计算的不合理之处：
__________________________________
___________________________________________________________。
该白醋的总酸度为________g/100mL。
解析：
Ⅰ.
（2）滴定终点溶液为强碱弱酸盐，呈碱性，指示剂应选酚酞试液。
Ⅲ.
＝（15.00mL＋15.05mL＋14.95mL）×
＝15.00mL
n（CH3COOH）＝15.00mL×10－3L/mL×0.1000mol·L－1＝1.500×10－3mol
总酸度为
×100＝4.5。
答案：
Ⅰ.
（1）容量瓶
（2）酚酞试液 （3）0.70
（4）溶液由无色恰好变为浅红色，并在半分钟内不变色
Ⅲ.第一组数据与后三组数据相差较大，属于异常值，应舍去 4.5
（操作（当滴入最后一滴××标准溶液后）―→现象（溶液由××色变为××色）―→时间（且半分钟内不恢复原色）
⊙考法2 误差分析
2．（2019·成都模拟）某学生用0.2000mol·L－1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作为如下几步：
①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并立即注入NaOH溶液至“0”刻度线以上
②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体
③调节液面至“0”或“0”刻度线以下某一刻度，并记下仰视读数
④移取20.00mL待测液注入洁净的锥形瓶中，并加入3滴酚酞溶液
⑤用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数
请回答：
（1）以上步骤有错误的是________（填编号），该错误操作会导致测定结果________（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
（2）判断滴定终点的现象是：
锥形瓶中溶液从________色变为________色，且半分钟内不变色。
答案：
（1）①、③ 偏大、偏小
（2）无 粉红
3．
（1）用盐酸滴定氨水，选用酚酞作指示剂，使滴定结果________。
（填“偏低”“偏高”或“无影响”，下同）
（2）用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度将________。
（3）用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度________。
解析：
（1）用盐酸滴定氨水，选用酚酞作指示剂，由于酚酞变色时，溶液呈碱性，盐酸不足，氨水有剩余，消耗盐酸的体积数偏小，结果偏低。
（2）用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，由于NaCl不与盐酸反应，消耗的溶液体积增大，结果偏高。
（3）用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，根据中和1molHCl所需Na2O质量为31g，中和1molHCl所需NaOH质量为40g可知中和相同量盐酸时，所需含Na
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