答案：
C
9．下表给出几种氯化物的熔点和沸点：
NaCl
MgCl2
AlCl3
SiCl4
熔点/℃
801
714
190
－70
沸点/℃
1413
1412
180
57.57
有关表中所列四种氯化物的性质，以下叙述正确的是（ ）
①氯化铝在加热时能升华
②四氯化硅在晶态时属于分子晶体
③氯化钠晶体中粒子之间以范德华力结合
④氯化镁的熔沸点比氯化钠低，主要是受堆积方式、键的极性、晶格能等影响
A．仅② B．仅③④ C．仅①②④ D．①②③④
解析：
①AlCl3的熔沸点较低，则AlCl3属于分子晶体，沸点低于熔点，加热时能升华，①正确；②SiCl4的熔沸点较低，是分子晶体，②正确；③NaCl的沸点为1413℃，属于离子晶体，粒子之间以离子键结合，③错误；④氯化镁的熔沸点比氯化钠低，并且都属于离子晶体，所以主要是受堆积方式、键的极性、晶格能等影响，④正确。
答案：
C
10．已知CsCl晶体的密度为ρg·cm－3，NA为阿伏加德罗常数，相邻的两个Cs＋的核间距为acm，如图所示，则CsCl的相对分子质量可以表示为（ ）
A．NA·a3·ρB.
C.
D.
解析：
该立方体中含1个Cl－，Cs＋个数＝8×
＝1，根据ρV＝
知，M＝ρVNA＝ρa3NA，摩尔质量在数值上等于其相对分子质量，所以其相对分子质量是ρa3NA。
答案：
A
11．CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似（如图所示），但CaC2晶体中由于哑铃形的C
存在，使晶胞沿一个方向拉长。
下列关于CaC2晶体的说法中正确的是（ ）
A．1个Ca2＋周围距离最近且等距离的C
数目为6
B．该晶体中的阴离子与F2是等电子体
C．6.4gCaC2晶体中含阴离子0.1mol
D．与每个Ca2＋距离相等且最近的Ca2＋共有12个
解析：
A项，依据晶胞示意图可以看出，晶胞的一个平面的长与宽不相等，再由图中体心可知，1个Ca2＋周围距离最近的C
有4个，而不是6个，错误；B项，C
含电子数为2×6＋2＝14，F2的电子数为18，二者电子数不同，不是等电子体，错误；C项，6.4gCaC2为0.1mol，则含阴离子0.1mol，正确；D项，与每个Ca2＋距离相等且最近的Ca2＋为4个，错误。
答案：
C
二、非选择题
12．钛及其化合物被广泛应用于飞机、火箭、卫星、舰艇、医疗以及石油化工等领域。
（1）Ti的基态原子的核外电子排布式为_________________。
（2）已知TiC在碳化物中硬度最大，工业上一般在真空和高温（>1800℃）条件下用C还原TiO2制取TiC：
TiO2＋3C
TiC＋2CO↑。
该反应中涉及的元素按电负性由大到小的顺序排列为________；根据所给信息，可知TiC是________晶体。
（3）钛的化合物TiCl4，熔点为－24℃，沸点为136.4℃，常温下是无色液体，可溶于甲苯和氯化烃。
①固态TiCl4属于________晶体，其空间构型为正四面体，则钛原子的杂化方式为________。
②TiCl4遇水发生剧烈的非氧化还原反应，生成两种酸，反应的化学方程式为__________________________________________。
③用锌还原TiCl4的盐酸溶液，经后续处理可制得绿色的配合物[TiCl（H2O）5]Cl2·H2O。
该配合物中含有化学键的类型有__________。
（4）钛的一种氧化物是优良的颜料，该氧化物的晶胞结构如图所示。
该氧化物的化学式为________；在晶胞中Ti原子的配位数为________，若晶胞边长为anm，NA为阿伏加德罗常数的值，列式表示氧化钛晶体的密度：
________g/cm3。
解析：
（1）Ti的核电荷数是22，其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2（或[Ar]3d24s2）。
（2）元素非金属性越强，电负性越大，则题述反应中涉及的元素按电负性由大到小的顺序排列为O>C>Ti；根据题给信息知TiC的硬度大，说明TiC是原子晶体。
（3）①TiCl4的熔点为－24℃，沸点为136.4℃，熔沸点低是分子晶体的性质，因此固态TiCl4属于分子晶体；其空间构型为正四面体，则钛原子的杂化方式为sp3。
②TiCl4遇水发生剧烈的非氧化还原反应，生成两种酸，根据原子守恒应该是盐酸和钛酸，反应的化学方程式为TiCl4＋3H2O===H2TiO3＋4HCl。
③配合物[TiCl（H2O）5]Cl2·H2O中含有化学键的类型有离子键和共价键（配位键属于共价键）。
（4）该晶胞中所含氧原子个数为4×
＋2＝4，所含Ti原子个数为1＋8×
＝2，所以该钛的氧化物的化学式为TiO2；在晶胞中以中心钛原子为例，与该钛原子最近且等距的氧原子有6个，则Ti原子的配位数为6。
若晶胞边长为anm，NA为阿伏加德罗常数的数值，氧化钛晶体的密度为ρ＝
＝
g/cm3。
答案：
（1）1s22s22p63s23p63d24s2（或[Ar]3d24s2）
（2）O>C>Ti 原子
（3）①分子 sp3 ②TiCl4＋3H2O===H2TiO3＋4HCl
③共价键、离子键
（4）TiO2 6
13．原子序数依次增大的四种元素A、B、C、D分别处于第一至第四周期，自然界中存在多种A的化合物，B原子核外电子有6种不同的运动状态，B与C可形成正四面体形分子，D的基态原子的最外能层只有一个电子，其他能层均已充满电子。
请回答下列问题：
（1）这四种元素中电负性最大的元素，其基态原子的价电子排布图为________，第一电离能最小的元素是________（填元素符号）。
（2）C所在主族的前四种元素分别与A形成的化合物，沸点由高到低的顺序是______________（填化学式），呈现如此递变规律的原因是______________________________________________________。
（3）B元素可形成多种单质，一种晶体结构如图一所示，其原子的杂化类型为________，另一种的晶胞如图二所示，若此晶胞的棱长为356.6pm，则此晶胞的密度为________g·cm－3（保留两位有效数字）。
（4）D元素形成的单质，其晶体的堆积模型为________，D的醋酸盐晶体局部结构如图三，该晶体中含有的化学键是________（填选项序号）。
①极性键 ②非极性键 ③配位键 ④金属键
（5）向D的硫酸盐溶液中滴加过量氨水，观察到的现象是
____________________________________________________。
请写出上述过程的离子方程式：
___________________________。
解析：
原子序数依次增大的四种元素A、B、C、D分别处于第一至第四周期，自然界中存在多种A的化合物，A为氢元素；B原子核外电子有6种不同的运动状态，B为碳元素；D的基态原子的最外能层只有一个电子，其他能层均已充满电子，D原子外围电子排布为3d104s1，D为铜元素；结合原子序数知C处于第三周期，B与C可形成正四面体形分子，C为氯元素。
（1）四种元素中电负性最大的是Cl，其基态原子的价电子排布式为3s23p5，基态原子的价电子排布图为
；四元素中Cu的金属性最强，故Cu的第一电离能最小。
（2）HF分子之间形成氢键使其熔沸点较高，HI、HBr、HCl分子之间只有范德华力，相对分子质量越大，范德华力越大，沸点越高，即沸点由高到低的顺序是HF>HI>HBr>HCl。
（3）图一为平面结构，在其层状结构中碳碳键键角为120°，碳原子采取sp2杂化；一个晶胞中含碳原子数为8×
＋6×
＋4＝8，晶胞质量＝8×
g，晶胞的棱长为356.6pm，则晶胞密度＝
÷（356.6×10－10cm）3≈3.5g·cm－3。
（4）晶体Cu为面心立方最密堆积，结合图三醋酸铜晶体的局部结构可确定其晶体中含有极性键、非极性键和配位键。
（5）硫酸铜溶液中加入氨水会产生蓝色沉淀，继续滴加氨水，沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液，有关反应的离子方程式为Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu（OH）2↓＋2NH
、Cu（OH）2＋4NH3===[Cu（NH3）4]2＋＋2OH－。
答案：
（1）
Cu
（2）HF>HI>HBr>HCl HF分子之间形成氢键使其熔沸点较高，HI、HBr、HCl分子之间只有范德华力，相对分子质量越大，范德华力越大
（3）sp2 3.5
（4）面心立方最密堆积 ①②③
（5）先形成蓝色沉淀，继续滴加氨水，沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液 Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu（OH）2↓＋2NH
、Cu（OH）2＋4NH3===[Cu（NH3）4]2＋＋2OH－
14．在元素周期表中，除稀有气体外几乎所有元素都能与氢形成氢化物。
（1）氨气属于共价型氢化物，工业上常用氨气和醋酸二氨合铜[Cu（NH3）2]Ac（CH3COO－简写为Ac－）的混合液来吸收一氧化碳。
反应方程式为[Cu（NH3）2]Ac＋CO＋NH3===[Cu（NH3）3CO]Ac。
①请写出基态Cu＋的价电子排布式：
________________________。
②氨水中各元素原子的第一电离能从大到小排列顺序为
____________________________________________________，
理由是___________________________________________；
其中NH3应为________（填“极性”或“非极性”）分子。
③醋酸分子（CH3COOH）中的两个碳原子的杂化方式分别_______________________________________________。
④生成物[Cu（NH3）3CO]Ac中所含化学键类型有________（填序号）。
a．离子键b．金属键
c．共价键d．配位键
（2）某离子型氢化物化学式为XY2，晶胞结构如图所示，其中6个Y原子（○）用阿拉伯数字1～6标注。
①已知1、2、3、4号Y原子在晶胞上、下面上，则5、6号Y原子均在晶胞________（填“侧面”或“内部”）。
②根据以上信息可以推知，XY2晶体的熔沸点________（填“>”“＝”或“<”）固态氨的熔沸点。
③若该晶胞的边长为anm，密度为ρg/cm3，XY2的摩尔质量为Mg/mol，则阿伏加德罗常数的值为________。
解析：
（1）①Cu元素为29号元素，原子核外有29个电子，所以外围电子排布式为3d104s1，故基态Cu＋的价电子排布式为3d10；②氨水中含N、O、H三种元素，氮原子的2p3轨道为半充满结构，相对稳定，氧与氢比较，氧原子核电荷数大，非金属性强，难失电子，故第一电离能由大到小的排列顺序为N>O>H；③甲基（—CH3）中碳原子形成4个单键，杂化轨道数目为4，采用sp3杂化，羧基（—COOH）中碳原子形成3个σ键，杂化轨道数目为3，采用sp2杂化；④Cu2＋与NH3、CO间存在配位键，NH3中N与H形成共价键，[Cu（NH3）3CO]＋与Ac－之间是离子键，故选acd；
（2）①X为8个顶点加一个体心，晶胞中一共含有2个X，由化学式为XY2可知，该晶胞中含4个Y，又1、2、3、4号Y原子在晶胞上、下面上，则实际为2个Y原子，则5、6号Y原子均在晶胞内部；②XY2晶体为离子晶体、固态氨为分子晶体，所以XY2晶体的熔沸点比固态氨高；③该晶胞中含有2个XY2，晶胞的体积为（a×10－7cm）3＝a3×10－21cm3，则每个XY2的体积为a3×10－21cm3/2＝0.5a3×10－21cm3，XY2的摩尔质量为Mg/mol，故0.5a3×10－21cm3×ρg/cm3×NA＝Mg，解得NA＝2M×1021/ρa3。
答案：
（1）①3d10 ②N>O>H 氮原子的2p轨道为半充满结构，相对稳定，氧与氢比较，氧原子核电荷数大，非金属性强，难失电子 极性 ③sp3、sp2 ④acd
（2）①内部 ②> ③2M×1021/ρa3
15．硼元素在化学中有很重要的地位，硼及其化合物广泛应用于永磁材料、超导材料、富燃料材料、复合材料等高新材料领域。
（1）三氟化硼在常温常压下是具有刺鼻恶臭和强刺激性气味的无色有毒腐蚀性气体，其分子的立体构型为________，硼原子的杂化类型为________。
（2）磷化硼是一种受到高度关注的耐磨涂料，它可用作金属的表面保护层。
如图是磷化硼晶体的晶胞示意图，则磷化硼的化学式为________，该晶体的晶体类型是________________________。
（3）硼酸（H3BO3）是一种片层状结构的白色晶体，层内的H3BO3分子间通过氢键相连（如上图）。
①硼酸分子中B最外层有________个电子，1molH3BO3的晶体中有________mol氢键。
②硼酸溶于水生成弱电解质一水合硼酸B（OH）3·H2O，它电离生成少量[B（OH）4]－和H＋，则硼酸为________元酸，[B（OH）4]－含有的化学键类型为________。
（4）H3PO4的K1、K2、K3分别为7.6×10－3、6.3×10－8、4.4×10－13，硝酸完全电离，而亚硝酸K＝5.1×10－4，请根据结构与性质的关系解释：
①H3PO4的K1远大于K2的原因：
_______________________；
②硝酸比亚硝酸酸性强的原因：
_____________________。
（5）NiO晶体结构与NaCl晶体类似，其晶胞的棱长为acm，则该晶体中距离最近的两个阳离子核间的距离为（用含有a的代数式表示）________。
解析：
（1）BF3分子中，中心原子的价层电子对数为3，不含孤电子对，故杂化轨道数为3，杂化方式为sp2杂化，BF3分子立体构型为平面三角形。
（2）一个晶胞中含有硼原子的个数为8×
＋6×
＝4个，磷原子个数为4个，故化学式为BP；根据磷化硼晶体中只含共价键且耐磨，故为原子晶体。
（3）①由图可知，硼原子形成了三个共价单键，最外层电子数为6；1molH3BO3晶体中含有3mol氢原子，每个氢原子都与相邻的氧原子形成氢键，故氢键个数为3mol；②1molB（OH）3·H2O可电离出1molH＋，故硼酸为一元酸；[B（OH）4]－中硼原子有空的2p轨道，而OH－含有孤电子对，两者之间可以形成配位键。
（4）①磷酸能分步电离，第一步电离出的氢离子抑制了第二步电离，所以H3PO4的K1远大于K2；②硝酸可表示为（HO）NO2，亚硝酸可表示为（HO）NO，则硝酸酸性较强。
（5）根据氯化钠的结构，距离最近的两个阳离子核间的距离是位于顶点与位于面心的两个原子之间的距离，所以其距离是
acm。
答案：
（1）平面三角形 sp2
（2）BP 原子晶体
（3）①6 3 ②一 共价键、配位键
（4）①第一步电离出的氢离子抑制第二步的电离 ②硝酸可表示为（HO）NO2，亚硝酸可表示为（HO）NO，则硝酸酸性较强
（5）
acm
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