45、把细长不渗水的两张白纸互相靠近（距离为d），平行地浮在水面上,用玻璃棒轻轻地在两纸中间滴一滴肥皂液,两纸间的距离将：
（ ）
（A） 增大 （B） 减小 （C） 不变 （D） （A）.（B）.（C）都有可能
46、对于电动电位的描述，不正确的是:
（ ）
（A）电动电位表示了胶粒溶剂化界面到溶液本体内的电位差
（B）电动电位的绝对值总是大于热力学电位
（C）电动电位值极易为少量外加电解质而变化
（D）当双电层被压缩到与溶剂化层（或紧密层）相合时，电动电位变为零
二、填空
1、公式ΔmixS=-R∑BnBlnxB的应用条件是________________________
____________________________________________________________。
2、由于隔离体系的____、____不变,故熵判据可以写作__________。
3、在______、______、___________的条件下,自发变化总是朝着F______的方向进行的,直到体系达到平衡。
4、吉布斯自由能判据的适用条件是 、 、 。
5、玻耳兹曼统计的基本假设是____________________________。
6、选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格：
苯和甲苯在恒温恒压条件下,混合形成理想液体混合物,其ΔmixH_____0,ΔmixS____0。
7、形成正偏差的溶液，异种分子间的引力 同类分子间的引力，使分子逸出液面倾向 ，实际蒸气压 拉乌尔定律计算值，且H 0,V 0。
8、实际溶液的非理想性程度可用超额函数表示，它与______有关。
例如，某溶液的超额自由能GE为_________，当GE为正值时，表示该溶液的G对理想情况产生了_________偏差。
9、有种物质溶于水中形成的溶液，种物质的摩尔分数分别为x1，x2，…，x5，如果用只允许水通过的半透膜将该溶液与纯水分开，当达渗透平衡时，水面上和溶液面上的压力分别为和，则该体系的组分数C= ；相数= ；自由度f= 。
11、离子迁移数（ti）与温度、浓度都有关，对BaCl2水溶液来说，随着溶液浓度的增大，t（Ba2+）应________，t（Cl-）应_________；当温度升高时，t（Ba2+）应________，t（Cl-）应________。
（填入增大或减小）。
12、有下述电解质溶液：
（A）0.01mol·kg-1 KCl （B）0.01mol·kg-1 CaCl2
（C）0.01mol·kg-1 LaCl3（D）0.001mol·kg-1
其中平均活度系数最大的是：
（ ）；最小的是：
（ ）。
13、 电解HNO3, H2SO4, NaOH, NH3·H2O,其理论分解电压均为1.23V。
其原因是 __________________________________________________。
14、从理论上分析电解时的分解电压,E分解=__________________________,而且随电流 强度I的增加而_____________。
15、超电势测量采用的是三电极体系,即研究电极、辅助电极和参比电极,其中辅助 电极的作用是____________________,参比电极的作用是____________________。
16、以Cu为电极，电解1mol·dm-3CuSO4溶液（pH=3）,则在阴极上的电极反应 _________________________，阳极上的电极反应_________________________。
已知：
H2在Cu电极上,η=0.5V, φ（Cu2+/Cu）=0.337V，
O2在Cu电极上,η=0V, φ（O2/H+,H2O）=1.229V。
17、某反应物的转化率分别达到50%，75%，87.5%所需时间分别为t，2t，3t ，则反应对此物质的级数为_______。
18、若稀溶液表面张力γ与活度a的关系为 γo-γ=A+Blna，（γ0为纯溶剂表面张力，A、B为常数），则溶质在溶液表面的吸附量Γ=________。
三、计算
2、300.15K时1mol理想气体,压力从p经等温可逆压缩到10p,求Q,W,∆Um,，∆Hm,，∆Sm,，∆Fm和∆Gm。
3、将298K,p下的1dm3O2（作为理想气体）绝热压缩到5p,耗费502J,求终态T2和熵S2,以及此过程的∆H和∆G。
已知298K,p下,O2的摩尔熵Sm=205.1J·K-1·mol-1,Cp,m=29.29J·K-1·mol-1。
4、在298K时,将1molN2从p绝热可逆压缩到10p,求Q，W，∆U，∆H，∆F，∆G，∆S和∆SISC。
已知Cp,m（N2）=（7/2）R,在298K，p下,N2的标准摩尔熵为191.5J·K-1·mol-1。
设N2为理想气体。
5、 将495.5K,600kPa的1molN2绝热可逆膨胀到100kPa，试求该过程的
Q,W,ΔU,ΔH,ΔF,ΔG,ΔS,ΔS隔离。
已知S（N2,495.5K）=191.5J·K-1·mol-1。
设N2为理想气体。
6、1mol双原子分子理想气体，始态的p1=100kPa,T1=300K,经等压可逆过程到终态T2=500K，计算过程的Q,W及体系的ΔU,ΔH,ΔS,ΔF,ΔG。
已知始态熵S1=13.50J·K-1。
7、5mol单原子分子理想气体始态的温度为373.6K，压力为2.750MPa，经绝热不可逆过程到达终态。
已知Sm（373.6K）=167.4J·K-1·mol-1,该过程的ΔSm=20.92J·K-1·mol-1。
W=6.275kJ。
试计算终态的p2,V2,T2,及过程的ΔU,ΔH,ΔG,ΔF。
14、等压下，Tl，Hg及其仅有的一个化合物（Tl2Hg5）的熔点分别为303℃，-39℃，15℃。
另外还已知组成为含8％（质量分数）Tl的溶液和含41％Tl的溶液的步冷曲线如下图。
Hg，Tl的固相互不相溶。
（1）画出上面体系的相图。
（Tl，Hg的相对原子质量分别为204.4，200.6）
（2）若体系总量为500g，总组成为10％Tl，温度为20℃，使之降温至-70℃时，求达到平衡后各相的量。
15、在8℃时，将0.13mol的N2O4溶于1dm3的CHCl3中,达到平衡时有0.45%分解为NO2。
试计算在0.85dm3CHCl3中溶有0.050molN2O4时溶液的平衡组成。
16、298K时,下述电池的E为1.228V，
Pt，H2（p）│H2SO4（0.01mol·kg-1）│O2（p）,Pt
已知H2O（l）的生成热∆fH=-286.1kJ·mol-1，试求：
（1）该电池的温度系数
（2）该电池在273K时的电动势，设反应热在该温度区间内为常数。
17、在273–318K范围内，下述电池的电动势与温度的关系可由下列公式表示：
（1） Cu（s）│Cu2O（s）│NaOH（aq）│HgO（s）│Hg（l）
E=｛461.7-0.144（T/K-298）+0.00014（T/K-298）2｝mV
（2） Pt，H2（p）│NaOH（aq））│HgO（s）│Hg（l）
E=｛925.65-0.2948（T/K-298）+0.00049（T/K-298）2｝mV
已知H2O（l）的∆fH=-285.85kJ·mol-1，∆fG=-237.19kJ·mol-1，试分别计算HgO（S）和Cu2O（S）在298K时的∆fG和∆fH值。
18、298K时，下列电池的E/V＝0.160235＋1.0023×10-3T/K－2.541×10-6（T/K）2, 计算电极上发生1mol电子得失时反应的∆rGm,∆rSm,∆rHm及∆Cp值。
Ag（s）│AgCl（s）│HCl（a=1）│H2（p）│Pt
19、计算298K时下述电池的电动势E.
Pb（s）│PbCl2（s）│HCl（0.1mol·kg-1）│H2（0.1p）（Pt）
已知298K时，PbCl2（s）在水中饱和溶液的浓度为0.039mol·kg-1，
φ（Pb2+,Pb）=-0.126V。
设活度系数均等于1。
22、醋酸酐的分解反应是一级反应，该反应的活化能Ea=144348J·mol-1，已知284℃时，这个反应的k=3.3×10-2s-1，现要控制此反应在10min内转化率达到 90％，试问反应温度要控制多少度？
24、松节油萜（液体）的消旋作用是一级反应，458K和510K时的速率常数分别为2.2×10-5和3.07×10-3min-1，试求反应的实验活化能Ea，以及在平均温度时的活化焓和活化熵。
25、18℃时，水的表面张力为0.07305N·m-1，25℃时为0.07197N·m-1，在25℃将1cm3的水分散成r=1μm的小水滴，需作多少功，过程的，，，以及体系吸收的热量为多少？
26、18℃时，酪酸水溶液的表面张力γ与溶液浓度c的关系为：
（1） 导出溶液的表面超额Γ与浓度c的关系；
（2） 求c=0.01mol·dm-3时溶液的表面超额Γ；
（3） 求；
（4） 求酪酸分子的截面积。
答案部分，
一、选择
1、（C） 2（A） 因为整个刚性绝热容器为体系
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