20、可逆反应AX（g）=A（g）+X（g）为吸热反应。
达平衡后，平衡向右移动的条件为（）。
A.降低温度和压力B.升高温度和压力
C.降低温度，升高压力D.升高温度，降低压力。
21、383K时反应2NO2（g）=N2O4（g）的Kө=4.0×10-2，此温度下逆反应的Kө为（）
A.25B.4.0×10-2C.2.0×10-2D.2.5×10-3
22、在一定温度下，反应H2（g）+CO2（g）=CO（g）+H2O（g）的Kө=3.24。
在该温度时将0.300molH2和0.300molCO2充入1.00L的容器中，当体系达到平衡时，CO的浓度（mol·L-1）将是（）
A.0.193B.0.247C.0.514D.0.611
23、温度一定时，增加气体平衡系统中的总压力，测得Q=Kө，这表明
（）
A.大于0B.等于0C.小于0D.无法判断
24、已知反应C（s）+CO2（g）=2CO（g）的Kө在1000K时为4.0，在900K时为0.45，则此时反应的热效应为（）
A.△rHmӨ＜0B.△rHmӨ=0C.△rHmӨ＞0D.无法判断
二、填空题
1、已知反应C（s）+2H2O（g）=CO2（g）+2H2（g）的标准平衡常数为Kө=A，则下列各反应的标准平衡常数为：
CO2（g）+2H2（g）=C（s）+2H2O（g）的Kө=1/A；
C（s）+H2O（g）=
CO2（g）+H2（g）的Kө=（A）1/2。
2、反应MnO2（s）+4H+（aq）+2Cl-（aq）=Mn2+（aq）+Cl2（g）+2H2O（l）的标准平衡常数Kө的表达式为
。
3、在400K时的真空容器中，NH4Cl（s）=NH3（g）+HCl（g）反应达到平衡时，总压p=100kPa，其Kө=0.25。
4、已知,在2273K时，反应N2（g）+O2（g）=2NO（g）的Kө为0.10 ，则在2000K时
Kө=5.21×10-2，若2000K时p（NO）=p（N2）=100kPa，p（O2）=1kPa，反应商Q=100，
=125.7kJ·mol-1，反应逆向自发。
5、在一定温度和压力下，将一定量的PCl5气体注入体积为1.0L的容器中，平衡时有50％分解为气态PCl3和Cl2。
若增大体积，分解率将__增大_；保持体积不变，加入Cl2使压力增大，分解率将___减小____。
6、已知反应：
2NO（g）+Br2（g）=2NOBr（g）是放热反应。
某温度时，Kө=116。
若反应开始时，p（NO）=10.00kPa，p（Br2）=1.00kPa，p（NOBr）=4.60kPa，则反应商Q=__21.16___，反应_正_向进行。
7、反应：
C（s）+O2（g）=CO2（g）达到平衡时，保持体积不变，向系统中加入C（s），平衡将__不移动，若增大系统的总压，平衡将____不___移动。
该反应的
＜0kJ·mol-1，则升高温度，平衡将___逆__向移动。
8、反应2MnO4-（aq）+5H2O2（aq）+6H+（aq）=2Mn2+（aq）+5O2（g）+8H2O
（1）的标准平衡常数KӨ的表达式为（[c（Mn2+）/cθ]2[p（O2）/pθ]5/[c（MnO4-）/cθ]2[c（H+/cθ]6）。
9、在一定温度下，二硫化碳能被氧氧化，其反应方程式与标准平衡常数如下：
（1）CS2（g）+3O2=CO2（g）+2SO2（g）
（2）1/2CS2（g）+3/2O2（g）=1/2CO2（g）+SO2（g）
试确立K1Ө，K2Ө之间的数量关系：
K1Ө=2K2Ө
10、已知反应
（1）C（s）+1/2O2（g）=CO（g）K1
（2）2CO（g）+O2（g）=2CO2（g）K2
则反应（3）C（s）+O2（g）=CO2（g）的K
=K1
·（K2
）1/2。
11、若反应C（s）+H2O（g）=CO（g）+H2（g）,ΔrHm=121kJ·mol-1，达到平衡时，若增加体系的总压力，平衡将__逆__向移动；若提高体系温度，平衡将不向移动；若增加一些C（s）平衡将_不_移动。
12、已知某反应的标准平衡常数K表达式为lnK=-200/T+10，则该反应的：
ΔrHm=1.6628kJ·mol-1，ΔrSm=83.14J·mol-1·K-1。
三、判断题
1、某一可逆反应，当Q＞KΘ时，反应自发地向逆方向进行。
（√）
2、化学反应的△rGmӨ越小，反应进行的趋势就越大，反应速率就越快。
（×）
3、对于可逆反应，平衡常数越大，反应速率越快。
（×）
4、等温等压不做非体积功条件下，凡是△rGmӨ>0的化学反应都不能自发进行。
（×）
5、Fe（s）和Cl2（l）的△fHmӨ都为零。
（×）
6、一个化学反应的△rGmӨ的值越负，其自发进行的倾向越大。
（√）
7、体系与环境无热量交换的变化为绝热过程。
（√）
8、将固体NH4NO3溶于水中，溶液变冷，则该过程的ΔG，ΔH，ΔS的符号依次为－、＋、＋。
（√）
9、CO2（g）的生成焓等于石墨的燃烧热。
（√）
10、室温下，稳定状态的单质的标准摩尔熵为零。
（×）
11、如果一个反应的ΔrHmӨ<0，ΔrSmӨ>0，则此反应在任何温度下都是非自发的。
（√）
12、平衡常数的数值是反应进行程度的标志，故，对可逆反应而言，不管是正反应还是逆反应其平衡常数均相同。
（×）
13、某一反应平衡后，再加入些反应物，在相同的温度下再次达到平衡，则两次测得的平衡常数相同。
，（√）
14、在某温度下，密闭容器中反应2NO（g）+O2（g）=2NO2（g）达到平衡，当保持温度和体积不变充入惰性气体时，总压将增加，平衡向气体分子数减少即生成NO2的方向移动。
（√）
15、改变压力、温度、浓度和催化剂，均可以使化学平衡移动（×）
四、计算题
1、已知298.15K时，ΔfHmӨ（NH3）=－46.11kJ•mol–1；SmӨ（N2）=191.50J·K－1·mol－1,SmӨ（H2）=130.57J·K－1·mol－1,SmӨ（NH3）=192.34J·K－1·mol－1。
试判断反应N2（g）+3H2（g）=2NH3（g）在298.15K、标准态下正向能否自发？
并估算最高反应温度。
解：
△rHΘm（T）=∑υB△fHΘm（T）
即△rHΘm（298K）=2△fHΘm（NH3）-△fHΘm（N2）-3△fHΘm（H2）
=2×（-46.11KJ•mol–1）-0-3×0=-92.22kJ·mol-1
又因为△rSΘm（T）=∑υBSΘm（T）
即△rSΘm（298K）=2SΘm（NH3）-SΘm（N2）-3SΘm（H2）
=2×192.34J·K－1·mol－1－191.50J·K－1·mol－1－3×130.57J·K－1·mol－1
=－198.53J·K－1·mol－1
根据吉布斯－亥姆霍兹公式
△rGΘm（T）=△rHΘm（T）-T△rSΘm（T）
△rGΘm（298K）=△rHΘm（298K）-T△rSΘm（298K）
=（-92.22kJ·mol-1）-298.15K×（-198.53×10-3kJ·mol-1K-1）
=33.03kJ·mol-1＞0 正向反应不自发。
若使△rGΘm（T）=△rHΘm（T）-T△rSΘm（T）＜0，则正向自发。
又因为△rHΘm、△rSΘm随温度变化不大，即
△rGΘm（T）≈△rHΘm（298K）-T△rSΘm（298K）＜0
即-198.53×10-3kJ·mol-1K-1T＞-92.22kJ·mol-1
而按不等式运算规则，有T＜（-92.22）/（-198.53×10-3）=464.51K
故最高反应温度为464.51K。
2、已知298.15K时，一些物质的热力学数据如下表。
试判断标准状态下反应
C（s）+H2O（g）=CO（g）+H2（g）在298.15K时能否自发并估算自发进行的最低温度。
物质 △fHmӨ/ kJ•mol–1 SmӨ/J·K－1·mol－1
C（s） 0 5.7
CO（g） -110.5 197.7
H2（g） 0 130.7
H2O（g） －241.8 188.8
解：
因为△rHΘm（T）=∑υB△fHΘm（B,T）
即△rHΘm（298K）=△fHΘm（CO）+DfHΘm（H2）-△fHΘm（C）-△fHΘm（H2O）
=-110.5–（-241.8）=131.3kJ·mol-1
又因为△rSΘm（T）=∑υBSΘm（T）
即△rSΘm（298K）=SΘm（CO）+SΘm（H2）-SΘm（C）-SΘm（H2O）
=197.7+130.7-188.8-5.7=134.1J·K－1·mol－1
根据吉布斯－亥姆霍兹公式
△rGΘm（T）=△rHΘm（T）-T△rSΘm（T）
△rGΘm（298K）=△rHΘm（298K）-T△rSΘm（298K）
=131.3-298.15×134.1×10-3=91.3kJ·mol-1＞0正向反应不自发。
若使△rGΘm（T）=△rHΘm（T）-T△rSΘm（T）＜0，则正向自发。
又因为△rHΘm、△rSΘm随温度变化不大，即
△rGΘm（T）≈△rHΘm（298K）-T△rSΘm（298K）＜0
即0.1341T＞131.3
T＞979K故最低反应温度为979K。
4、已知CaCO3（s）=CaO（s）+CO2（g），在973K时K=3.0×10-2,在1173K时K=1.0，则
（1）上述反应是吸热还是放热反应？
（2）该反应的ΔrHm等于多少？
【解】：
（1）根据吕·查德里原理，温度升高，K增大。
可以判断此反应为吸热反应。
（2）由
可得：
ΔrHm=1.7×102（kJ·mol-1）
5、PCl5加热分解为PCl3和Cl2，将2.659克PCl5装入1升容器中，在523K时达到平衡后，总压力为100kPa。
求PCl5的转化率、KP和K。
【解】：
PCl5（g）＝PCl3（g）+Cl2（g）
起始物质的量：
n000
平衡时物质的量：
n0-xxx
其中n0=m/M=2.695/208.5=0.013mol；平衡时总的物质的量n=n0+x
由：
pV=nRT得：
n=
=
=0.023mol
则：
x=n-n0=0.023–0.013=0.010mol
p（PCl5）=
=
=13.04kPa
p（PCl3）=p（Cl2）=
=
=43.48kPa
则：
=43.48%
=
=143.7kPa
6、对生命起源问题，有人提出最初植物或动物的复杂分子是由简单分子自动形成的。
例如尿素（NH2CONH2）的生成可用反应方程式表示如下：
CO2（g）+2NH3（g）—→（NH2）2CO（s）+H2O
（1）
（1）已知298K时的△rHmӨ=﹣133kJ·mol-1,△rSmӨ=﹣424J·mol-1K-1 ,并说明此反应在298K和标准态下能否自发进行；
（2）在标准态下最高温度为何值时，反应就不再自发进行了？
解：
（1）根据吉布斯－亥姆霍兹公式，298K时反应的标准Gibbs自由能变为:
△rGΘm（298K）=△rHΘm（298K）-T△rSΘm（298K）
=﹣133kJ·mol-1－298.15K×（﹣424）×10-3kJ·mol-1K-1
=﹣6.58kJ·mol-1＞0正向反应自发。
（2）因△rHΘm、△rSΘm随温度变化不大，标准态下反应不能自发进行的条件是△rGΘm（T）=△rHΘm（T）-T△rSΘm（T）≈△rHΘm（298K）-T△rSΘm（298K）＞0
则T＞﹣133kJ·mol-1/（﹣424）×10-3kJ·mol-1K-1=314K
反应不再自发进行，故最高反应温度为314K。
7、光气（又称碳酰氯）的合成反应为：
CO（g）+Cl2（g）DCOCl2（g）,100℃下该反应的KӨ=1.50×108。
若反应开始时，在1.00L容器中，n0（CO）=0.0350mol,n0（Cl2）=0.0270mol，no（COCl2）=0mol,并计算100℃平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率。
解：
pV=nRT因为T、V不变，p∝nBp=cRT
p0（CO）=（0.0350×8.314×373）kPa=106.3kPa
p0（Cl2）=（0.0270×8.314×373）kPa=82.0kPa
CO（g）+Cl2（g）=COCl2（g）
开始cB/（mol·L-1）0.03500.02700
开始pB/kPa106.382.00
假设Cl2全部转化106.3-82.0082.0
又设COCl2转化xxx-x
平衡pB/kPa24.3+xx82.0-x
KΘ==1.5×108
因为K 很大，x很小，假设82.0-x≈82.0，24.3+x≈24.3 。
=1.5×108x=2.3×10-6
平衡时：
p（CO）=24.3kPa，p（Cl2）=2.3×10-6kPa,p（COCl2）=82.0kPa
=77.1%
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