18.下列事实能说明亚硫酸的酸性强于碳酸的是
A.饱和亚硫酸溶液的pH小于饱和碳酸溶液的pH
B.亚硫酸能使酸性高锰酸钾溶液褪色而碳酸不能
C.同温同浓度的亚硫酸氢钠和碳酸氢钠溶液,碳酸氢钠溶液的碱性强
D.将过量二氧化硫气体通入碳酸氢钠溶液中,逸出的气体能使澄清石灰水变浑浊
19.研究CO2在海洋中的转移和归宿,是当今海洋科学家研究的重要课题。
已知珊瑚礁的主要成分为CaCO3,下列说法不正确的是
A.海水温度升高,有利于游离的CO2增多和石灰石的沉积
B.浅海区植物白天光合作用强烈,石灰石沉积减少
C.深海地区压强大,CO2的浓度大,石灰石易被溶解,沉积少
D.使用太阳能、氢能等新能源能降低CO2的排放量,改善珊瑚的生存环境
20.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.25℃,1LpH=10的NaHCO3溶液中含有CO32-的数目为10-4NA
B.1mol冰中含有4NA个氢键
C.含0.1molNH4HSO4的溶液中,阳离子数目略小于0.2NA
D.用惰性电极电解1L0.2mol•L-1AgNO3溶液,当两极产生气体的物质的量相等时,电路中通过电子数为0.4NA
21.COCl2的分解反应为COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)△H=+108kJ•mol-1。
某容器中,反应体系达到平衡后,分别只改变一个条件,各物质浓度的变化状况如下图1所示(第10min到第14min的COCl2浓度变化曲线未示出):
下列说法正确的是
第21题图1第21题图2
A.在10~12min内,以Cl2浓度变化表示的该反应平均反应速率为5×10-3mol•L-1•s-1
B.改变的条件分别是:
第4min时,升高了温度;第10min时,移走了部分CO;第14min
时,将容器体积压缩了1.5倍
C.第13min时,COCl2的浓度为0.03mol•L-1
D.第18min时,向容器中加入催化剂,各物质的浓度变化状况可能如上图2所示
22.某研究机构使用Li-SO2Cl2电池电解制备Ni(H2PO2)2,其工作原理如图所示。
已知电池反应为2Li+SO2Cl2=2LiCl+SO2↑,下列说法不正确的是
A.该制备过程还能得到副产物浓NaOH溶液
B.e接口连接h,f接口连接g
C.膜a、c是阳离子交换膜,膜b是阴离子交换膜
D.Li电极的电极反应式为Li-e-=Li+;LiAlCl4介质也可用LiCl水溶液替代
23.连二次硝酸(H2N2O2)是一种二元酸,常温下,用0.01mol•L-1的
NaOH溶液滴定10mL0.01mol•L-1的H2N2O2溶液,测得溶液的
pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。
常温下,下列各点所对应溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是
A.a点:
c(N2O22-)+c(HN2O2-)-c(Na+)=9.9×10-7mol•L-1
B.b点:
c(Na+)>c(N2O22-)+c(HN2O2-)+c(H2N2O2)
C.c点:
c(Na+)>c(HN2O2-)>c(H2N2O2)>c(N2O22-)
D.d点:
c(H2N2O2)+c(HN2O2-)+c(H+)=c(OH-)
24.用铜丝作阴、阳极在U形管中电解饱和食盐水时,可以观察到
许多有趣的实验现象:
①开始时,A极附近出现白色混浊,B极有无色气体放出;
②一段时间后,A极附近白色混浊逐渐增多、下沉,在U形
管底部逐渐形成一个很明显的橙黄色沉淀面;
③约15min后,A极附近逐渐变为浅蓝色,U形管底部的橙黄色沉淀中混杂有砖红色沉淀。
根据上述实验现象,下列说法正确的是
A.将SO2通入CuCl2溶液中可能得到题中白色混浊
B.白色混浊转变为橙黄色沉淀、橙黄色沉淀转变为砖红色沉淀都是由于溶解度差异所致
C.当橙黄色沉淀在U形管底部聚集较多时,将其取出置于试管中,加入稀硫酸,可观察
到橙黄色沉淀完全溶解,溶液变为蓝色
D.用带火星的木条检验B极放出的无色气体,可观察到木条复燃
25.某溶液只可能含有下列离子中的若干种(不考虑水的电离及离子的水解):
Na+、K+、Cu2+、
Al3+、Fe2+、Cl-、CO32-、SO32-、NO3-、SO42-,且各种离子的物质的量浓度相等。
某化学兴趣小组的同学为探究该溶液的组成,进行了如下2个实验:
①取溶液加入足量稀盐酸,有无色气体生成,该无色气体遇空气变成红棕色,此时溶液依然澄清,且溶液中阴离子种类不变;
②另取溶液加入BaCl2溶液,有白色沉淀生成。
根据上述实验现象,下列说法正确的是
A.步骤②的白色沉淀可能为BaSO4和BaCO3的混合物
B.若该溶液的焰色反应透过蓝色钴玻璃观察呈紫色,则该溶液一定由6种离子组成
C.步骤①仅能确定NO3-的存在,不能确定其它离子的存在
D.难以确定原溶液中Al3+的存在与否
非选择题部分
二、非选择题(本大题共6小题,共50分)
26.(4分)双氧水(H2O2)和水都是极弱电解质,H2O2可以看成一种二元弱酸。
(1)写出H2O2在水中的电离方程式:
。
(2)写出H2O2和少量Ba(OH)2溶液反应的化学方程式:
。
(3)水电离生成H3O+和OH-的过程叫做水的自耦电离。
同水一样,H2O2也有微弱的自耦电离,其自耦电离的方程式为:
。
27.(4分)化学需氧量(COD)是衡量水质的重要指标之一。
COD是指在特定条件下用一种强氧化剂(如KMnO4)定量地氧化水体中的还原性物质,并将所消耗的氧化剂的量折算为氧化能力相当的O2质量,单位为mg•L-1。
其测定过程如下:
取100.0mL水样,用稀硫酸酸化,加入10.0mL0.002000mol•L-1KMnO4溶液,充分作用后,再加入10.0mL0.005000mol•L-1Na2C2O4溶液。
用0.002000mol•L-1KMnO4溶液滴定,滴定至终点时消耗6.50mL。
已知该反应中Na2C2O4的氧化产物为CO2。
则该水样的COD值是mg•L-1(保留小数点后一位);写出简要计算过程。
28.(10分)I.某二元化合物X在常温下是一种橙黄色有恶臭气味的液体。
为探究化合物X的
组成,化学兴趣小组的同学进行了如下实验:
回答下列问题:
(1)X中各原子均满足8电子稳定结构,X的电子式是。
(2)X与足量H2O反应的化学方程式是。
(3)X可通过将一种干燥的单质通入另一种熔融的单质中制得。
某同学认为只要通过设计实验检测到利用上述方法所制得的产物中有组成X的两种元素存在,即可认为产物为纯净的X。
试判断该同学的实验方案是否可行并说明理由。
II.某些资料认为NO不能与Na2O2发生反应。
有同学提出质疑,他认为NO易与O2发生反应,应该更容易被Na2O2氧化。
该同学设计了如下实验装置探究NO与Na2O2的反应:
其中E为实验前压瘪的气囊,回答下列问题:
(1)将装置B补充完整,并标明试剂。
(2)反应一段时间后,D处有烫手的感觉,其中固体由淡黄色变为白色。
直至固体颜色不再变化时,气囊E始终没有明显鼓起。
该同学依据反应现象和氧化还原反应规律推断固体产物为NaNO2,试设计实验方案证明NaNO2的生成。
29.(10分)氮元素有多种化合物。
生产生活中氨及铵盐有重要用途,而汽车尾气中含有的NO、
NO2因有害则应降低其排放。
回答下列问题:
(1)在20oC时,已知:
①N2(g)+O2(g)2NO(g)正、逆反应活化能分别为akJ•mol-1、bkJ•mol-1
②4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(l)正、逆反应活化能分别为ckJ•mol-1、dkJ•mol-1
则4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(l)的△H为。
(2)10.0L的密闭容器中,按物质的量比1:
3投入氮气和氢气,发生反应:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H<0
用传感器测得温度为T1、T2时容器中n(N2)随时间变化如下表:
①T1时,该反应的平衡常数为(用最简分数表示);
②x0.06(填“>”、“<”或“=”),原因是。
(3)汽车排气管装有三元催化剂装置,在催化剂表面通过发生吸附、解吸消除CO、NO等
污染物。
反应机理如下[Pt(s)表示催化剂,右上角带“*”表示吸附状态]:
INO+Pt(s)=NO*
IICO+Pt(s)=CO*
IIINO*=N*+O*
IVCO*+O*=CO2+Pt(s)VN*+N*=N2+Pt(s)VINO*+N*=N2O+Pt(s)
经测定汽车尾气中反应物及生成物浓度随温度变化的关系如图一和图二所示。
①图一中,温度为330oC时发生的主要反应为(填“IV”、“V”或“VI”);反应
VI为反应(填“放热”或“吸热”)。
②图二中,温度从Ta升至Tb的过程中,反应物浓度急剧减小的主要原因是。
③已知气体在固体催化剂表面反应中,吸附和解吸过程同时影响总反应速率。
温度一定时,反应
N2+2CO2的总反应速率随压强的变化如图所示。
结合(3)中反应机理,解释bc段化学反应速率下降的原因。
30.(10分)肉桂酸是一种香料,具有很好的保香作用,通常作为配香原
料,可使主香料的香气更加清香。
实验室制备肉桂酸的化学方程式为:
副反应:
主要试剂及其物理性质:
化合物
式量
密度g/cm3
沸点oC
溶解度:
g/100mL水
苯甲醛
106
1.06
179
0.3
乙酸酐
102
1.082
140
水解
肉桂酸
148
1.248
300
0.04
乙酸
60
1.05
118
互溶
水蒸气蒸馏原理:
将水蒸气通入不溶或难溶于水但有一定挥发性的有机物中,使该有机物在低于100oC的温度下,与水共沸而随着水蒸气一起蒸馏出来。
此方法主要应用于分离和提纯有机物。
主要实验装置和步骤如下:
(I)合成:
向装置1的三颈烧瓶中先后加入3g新熔融并研细的无水醋酸钠、3mL新蒸馏过的苯甲醛
和5.5mL乙酸酐,振荡使之混合均匀。
在150~170oC加热回流40min,反应过程中体系
的颜色会逐渐加深,并伴有棕红色树脂物出现。
(II)分离与提纯:
①向反应液中加入30mL沸水,加固体碳酸钠至反应混合物呈弱碱性;
②按装置2进行水蒸气蒸馏,在冷凝管中出现有机物和水的混合物,直到馏出液无油珠;
③剩余反应液体中加入少许活性炭,加热煮沸,趁热过滤,得无色透明液体;
④滤液用浓盐酸酸化、冷水浴冷却、结晶、抽滤、洗涤、重结晶,最后实际得到2.3g肉桂
酸无色晶体。
回答下列问题:
(1)合成过程中要求严格无水操作,理由是;加热含有结晶水的醋
酸钠晶体制无水醋酸钠的过程中,随着温度的不断升高,观察到盐由固体→液体→固体
→液体,第一次变成液体的原因是。
(2)合成过程的加热回流要控制反应装置呈微沸状态。
如果剧烈沸腾,可能导致。
(3)仪器A的名称是;玻璃管B的作用是。
(4)下列关于“分离与提纯”系列步骤的说法中正确的是。
A.步骤①加Na2CO3的目的是中和反应中产生的副产品乙酸,并使肉桂酸以盐的形式溶于水中
B.步骤②的目的是将棕红色树脂物蒸出
C.为了防止发生倒吸,水蒸气蒸馏结束后,应先熄灭酒精灯,再打开活塞K联通大气
D.步骤③趁热过滤可通过保温漏斗实现,目的是防止肉桂酸钠因温度降低而结晶析出
E.步骤④抽滤前,应选用比布氏漏斗内径略小但又能将小孔全部覆盖住的滤纸,润湿滤纸并微开水龙头,抽气使滤纸紧贴在漏斗瓷板上
(5)试计算本次实验肉桂酸的产率(保留三位有效数字)。
31.(12分)吡唑类化合物是重要的医用中间体,下图是吡唑类物质L的合成路线:
C10H8O2
已知:
①R1-CHO+R2CH2-COOR3
②R1-CHO+R2NH2
R1-CH=N-R2
回答下列问题:
(1)下列说法正确的是。
A.试剂a是浓H2SO4、浓HNO3
B.化合物I中的所有碳原子可能共平面
C.吡唑类物质L能发生取代、加成、还原、水解、加聚、消去反应
D.吡唑类物质L的分子式是C18H17N3O4
(2)写出化合物K的结构简式。
(3)写出D→E的化学方程式。
(4)设计以2-甲基丙烯和乙酸为原料合
的路线(用流程图表示,无机试剂任选)。
(5)写出化合物I同时符合下列条件的同分异构体的结构简式。
①能发生银镜反应;②苯环上的一氯代物有2种;③1mol有机物能与2molNaOH反应。
一、选择题
答案
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
答案
B
B
A
D
C
B
C
A
D
D
题号
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
答案
A
D
B
A
C
A
D
C
B
D
题号
21
22
23
24
25
答案
C
D
C
A
B
二、非选择题
26.
(1)H2O2H++HO2-;HO2-H++O22-(1分,二级电离可不考虑)
(2)Ba(OH)2+2H2O2=Ba(HO2)2+2H2O(1分,写成离子方程式不得分)(3)2H2O2HO2-+H3O2+(2分)
27.5.2(2分)
计算过程:
可知2KMnO4~5Na2C2O4,用0.002000mol•L-1KMnO4溶液滴定,滴定终点时消耗6.50mL
则Na2C2O4多余的物质的量为6.5×10-3L×0.002mol/L×5/2=3.25×10-5mol
剩余KMnO4消耗的Na2C2O4的物质的量为(0.01L×0.005mol/L)-3.25×10-5mol=1.75×10-5mol因此剩余的KMnO4溶液的物质的量为1.75×10-5mol×2/5=7×10-6mol
则水样中消耗的KMnO4溶液的物质的量为(0.01L×0.002mol/L)-7×10-6mol=1.3×10-5mol
又由得失电子守恒可知,5O2~4KMnO4,则n(O2)=1.3×10-5mol×5/4=1.625×10-5molm(O2)=1.625×10-5mol×32g/mol=5.2×10-4g=0.52mg
0.52mg=5.2mg/L
则该水样的COD值为
0.1L
(2分,酌情给分)
28.I.
(1)(2分)
(2)2S2Cl2+2H2O=3S↓+SO2↑+4HCl(2分,未配平给1分)
(3)不可行。
S2Cl2中的硫元素为+1价,但是硫元素有多种价态如+4、+6,在氯气过量的条件下可得到含更高价态硫元素的氯化物,同样也含有这两种元素(2分)
II.
(1)如右图(2分)
(2)取少量D管中的白色固体于试管中,加水溶解,再加入AgNO3
溶液,若有白色沉淀生成,则说明有NaNO2生成
或:
取少量D管中的白色固体于试管中,加入稀硫酸,若产生
红棕色气体,则说明有NaNO2生成(2分)29.
(1)(5b-5a+c-d)kJ•mol-1(2分)
(2)①160000(1分)②=(1分)5min时,0.08>0.07,说明T2温度高,反应速率快,T2先
27
达到平衡,所以15min时T2已达到平衡(1分)
(3)①IV(1分)放热(1分)
②温度升高,催化剂活性逐渐增强,反应速率逐渐加快,所以反应