朱柄辰第四版化学反应工程思考题详解.docx

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朱柄辰第四版化学反应工程思考题详解

rA

k(PAPBPSPR/K)

(1bAPAbSPS)2(1bBPBbRPR)

试写出反应机理及控制步骤,并证明之。

〖解〗

A212A11

2

B2B2

2A11B2S1R121(控制步骤)22

S1S1

2R12R22

2

 

k(PAPBPSPRK)

rA2

A(1bAPAbSPS)2(1bRPRbBPB)

k1

5、丁烯在某催化剂上制取丁二烯的总反应方程式为C4H8C4H6H2,假设丁烯脱氢化学反应按如下步

k2

骤进行:

(a)C4H8C4H8AA

(b)ABC

(c)BB

写出(b)为控制步骤的均匀吸附动力学方程,若反应物和产物的吸附都很若,问此时反应对丁烯是几级反应。

解〗

AbAPAV,BbBPBV

rAk1Ak2BPC

V1

V1bAPAbBPB

所以此时对丁烯是一级反应。

6、用直径为6毫米的球形催化剂进行一级不可逆反应A→R+P,气相中A的摩尔分数yA=0.50,操作压力P

=0.10133MPa,反应温度T=500℃,已知单位体积床层的反应速度常数为0.333s-1,床层空隙率为0.5,组分A在颗粒内的有效扩散系数为0.00296cm2/s,外扩散传质系数为40m/h,计算:

(1)催化剂内扩散效率因子,其影响是否严重。

(2)催化剂外表面浓度CAS,并说明外扩散影响是否严重

(3)计算传质速度。

(4)

〖解〗

rAgSekgCAgCASkCAS

rAgkCAS0.51870.3330.00720.00124kmolm3s

-538、某气-固相一级不可逆催化反应,已知反应温度为350℃,在该温度下反应速度为1.15×10-5[mol/cm3.s],

颗粒外表面A组分的浓度为1.1×10-5[mol/cm3],A的分子量为128,催化剂颗粒为球形,直径为0.18cm,颗粒密度为ρp=1.0g/cm3,孔隙率θ=0.48,比表面Sg=468m2/g,曲节因子δ=2.9,若分子扩散可不考虑,试求催化剂的内扩散效率因子。

〖解〗

9700rT97002.05107350273.15

M128

DCDK4.39103cms

DeffDC0.484.391037.26104cm2seffC2.9

0.623

111111

th331.138th31.13831.138

9、石油炼制过程中,常需要用空气进行催化剂的烧焦反应,使催化剂再生,反应可视为一级不可逆反应,已知

烧焦反应于780℃,1.0133×105Pa下进行,球形颗粒直径为4毫米,催化剂时本征反应速度rA=0.42[mol/

m3.s],反应热为198000J/mol,有效扩散系数为4.75×10-7m2/s,有效导热系数为0.366[W/m.k],试求颗粒内最大温差及内扩散效率因子。

5107cm2/s。

试估计定态下催化剂颗粒表面与中心的最大温差。

Deff7.04104cm2s,采用直径与高均为5mm的圆柱形催化剂,求内扩散有效因子。

解〗

12、异丙苯在某催化剂上裂解生成苯,如催化剂为微球状,已知ρP=1.06g/cm3,颗粒孔隙率θ=0.52,Sg=

350m2/g,求在500℃,1atm,异丙苯在催化剂微孔中的有效扩散系数。

异丙苯的分子量为120,微孔的曲

节因子δ=3,异丙苯—苯的分子扩散系数为0.155cm2/s。

球型催化剂颗粒直径为0.5cm,550℃时该反应

的速率常数k=0.25s-1,试求此催化剂的内扩散效率因子。

〖解〗

 

第三章釜式及均相管式反应器

1、以醋酸(A)和正丁醇(B)为原料在间歇反应器中生产醋酸丁酯,操作温度为100℃,每批进料1kmol的A

和4.96kmol的B,已知反应速率rA1.045CA2kmolm3h,试求醋酸转化率xA分别为0.5、0.9、0.99时

CH3COOHC4H9OHCH3COOC4H9H2O

解:

加入物料的体积

tCA0

xAdxA

CA0nA011.79kmolm3

A0V0.559

dxA

kCA01xA

kCA01xA

2、生化工程中酶反应A+P→P+P为自催化反应,反应速率式为-rAkCACP,某温度下k=1.512m3kmolmin,原料中含有A0.99kmol/m3,含P为0.01kmol/m3,要求A的出口浓度达到CAf=0.01kmol/m3,该反应器的处理能力为V0=10m3/h时,试求:

(1)反应速率达到最大时A的浓度;

(2)采用CSTR反应器时的体积;(3)采用PFR反应器时的体积。

解:

(1)rAkCACRkCACR0CRkCACR0CA0CA

为使反应速度最大,应有:

drA0

dCA

即:

kCR0kCA02kCAm0

(3)平推流反应器体积:

10ln

1.51260

0.010.991.013m3

0.990.01

3、由醋酸与丁醇生产醋酸丁酯,化学反应为:

个全混流反应器串联,已知:

xA10.324,xA20.5,(3)用一个平推流反应器。

进料的平均分子量:

M0.1675600.83257471.655

NA07350.16751.7181kmolh1718.1molh

(1)

全混流反应器:

(2)

全混流反应器串联:

VRVR1VR2409.3411.2820.5l

(3)

平推流反应器:

-2

4、在间歇反应器中进行液相反应A+B→P,测得此二级反应的反应速度常数为k=61.5×10-2[l/mol.h],

CA0=0.307[mol/l],计算当CB0/CA0=1,转化率分别为0.5、0.9、0.99所需的反应时间,并对计算结果加以讨论。

解:

C

t0.5

1xA

10.5

t0.9

t0.99

kCA01xA

1xA

kCA01xA

kC

A0

xA

1xA

0.6150.30710.5

10.9

0.6150.30710.9

10.99

0.6150.30710.99

5.296h

47.668h

524.35h

 

0.02mol/l,反应速度常

5、在等温间歇反应器中进行皂化反应:

CH3COOC2H5+NaOH→CH3COONa+C2H5OH该反应对乙酸乙酯和氢氧化钠均为一级,反应开始时乙酸乙酯和氢氧化钠的浓度均为数为k=5.6[l/min.mol],要求最终转化率为0.95,试求所需的反应时间。

解:

tCA00xAdxA

CA0

dxAkCA01xA

xA

kCA01

 

0.95169.6min

5.60.0210.95

6、在平推流反应器中进行等温一级反应,出口转化率为中进行,且操作条件不变,问出口转化率是多少?

解:

平推流反应器:

0.90,现将该反应移到一个等体积的全混流反应器

11112.303lnln

k1xAk10.9k

全混流反应器:

CA0xA

t

rA

CA0xA

kCA01

xA

k1xA

 

xA2.303

k1xAk

xA0.6972

7、在150℃等温平推流反应器中进行一级不可逆反应,出口转化率为0.60,现改用等体积的全混流反应器操

作,料液流率及初浓度不变,要求转化率达到0.70,问此时全混流反应器应在什么温度下操作,已知反应活

化能为83.68[kJ/mol]。

〖解〗平推流反应器:

VRV0CA0kCdx1AxVk0ln11xVk0ln110.60Vk00.916

k1CA01xAk11xAk110.60k1

全混流反应器:

VRV0CA0xAV00.7V02.333

k2CA01xAk210.7k2

8368083680

k22.547k1,e8.314T4.707e8.314423.15

T440.5K,t167.35℃

8、在全混流反应器中进行如下液相可逆反应:

k1

ABPR

k2

在120℃时,反应速率rArB8CACB1.7CPCRmolminl,反应器的体积为100mL,两股进料流同

时等流量进入反应器,一股含A3.0moll,另一股含B2.0moll,当B的转化率为

80%时,每股料液流

量为多少。

〖解〗

11

CA031.5moll;CB021moll

22

CB01xB110.80.2moll;

CA0CB0xB1.510.80.7moll

CSCB0xB10.80.8moll

CB

CA

CR

rB80.70.21.70.80.80.032kmolm3min

VRV0CB0xBV010.8100mlR0.032

rBV04mlminVAVB2mlmin

 

V0=0.002m3/s,进

9、液相自催化反应A→P,反应速度

,k=10-2[m3/kmol.s],进料体积流率

(1)单个平推流反应

料浓度CA0=2[kmol/m3],CP0=0,问当XA=0.98时,下列各种情况下的反应器体积。

器;

(2)单个全混流反应器;(3)两个等体积全混流反应器串联。

解〗

rAkCACRkCA01xACA0xA

(1)

dxA

0.98

VRV0CA00kCA201xAxA

V0lnxA|00.98

kCA01xA

(2)

VR

V0CA0xA

0.0020.98

kCA201xAxA0.01210.980.98

5m3

(3)

VR1

V0CA0xA1

kCA01xA1xA1

VR2

V0CA0xA2xA1

kCA01xA2xA2

xA1

0.85

 

 

0.0020.85

0.01210.850.850.667m

3

VRVR1VR20.6670.66781.334m3

12。

xAe23,反应器出口实际转化率xAf13,问如何调节加料速率,可使反应转化率达

解〗平衡时

k1CA0

2

13k2CA03

 

k12k2

V021

V013

第四章反应器中的混合及对反应的影响二、计算题1、用脉冲法测得某反应器出口示踪物的浓度如下:

t(s)0120240360480

600720

840

960

C(t)06.51212

10

已知该反应器内进行一级不可逆反应,

5

反应速度常数

k=3.24×10-3s-1,试用多级串联全混流模型计算转化率

xA。

解:

tm

tCt

018720

0374.4s

50

Ct

或:

tm

tEt3.12146

0tEt3.12146374.3s

Et0.00834

0

t2

t2Ct

0

Ct

tm2

8539200374.4230608.6s2

50

 

1424.0322

374.3230608.6s2

Ct0.00834

0

2

t230608.6

tm2

m

2

374.42

0.218

1m2

20.218

4.59

xAm11km

4.59

3374.4

13.24103

4.59

0.659

2、有一理想的釜式搅拌器,已知反应器体积为100升,流量为10L/min,

时间分别为0~1min,2~10min和大于30min的物料所占的分数。

解:

对示踪剂作物料衡算(dt时间):

示踪剂进入量=示踪剂流出量+示踪剂累积量

试估计离开反应器的物料中,停留

V0C0dtV0CtdtVRdCt

C0Ct

VRdCt

dCC0t11Ct

dttm1C0

ln

1

C0

1Ct

ttmA

 

当t0时,反应器出口处Ct0,则有A0

1t

1Cttm

C0

1

F11e100.095

F30e10e100.05

3、用脉冲法测得停留时间分布数据如下:

t(s)04896144192240288336384

c(t)0000.1510840试计算平均停留时间,如在反应器中进行一级反应A→R,和PFR,其平均停留时间相同,则反应结果分别为多少。

〖解〗

432

0

k=0.0075s-1,求平均转化率。

如分别采用CSTR

tC(t)t

0tC(t)t7022.448259.1s

27.148

C(t)t

0

xA1

CCA01

ektCtt

04.11648

0110.15190.8481

27.148

Ctt27.148

0

平推流反应器:

VRV0CA0

dxA

V0ln1

k1CA01xAk11xA

t1ln

k1

1

1xA

 

全混流反应器:

tCA0xA1xA

kCA01xAk1xA

kt

xA

0.0075259.1

0.6602

kt

1kt10.0075259.1

4、用脉冲示综法测得实验反应器的停留时间分布关系如下表所示,t(s)123456810152030415267

c(t)957819090867767473215731

今有一液相反应A+B→P,已知CA0<

(1)该反应器的平均停留时间及方差;

(2)若实验反应器以多釜串联模型描述,可达到的转化率为多少?

第六章气-液反应工程二、计算题

kOH104m3kmols,液膜传质系数kAL104ms,问化学反应是否在液流主体中进行。

解:

COH1014109105kmolm3

k1kOHCOH1041050.1s1

所以反应主要在液流主体中进行,属于缓慢化学反应。

3

2、NaOH溶液吸收CO2,反应速率rCO2k2CCO2CB,NaOH浓度CB0.5kmolm3,液膜传质系数kAL1.5104ms,反应速率常数k25103m3kmols,液膜内分子扩散系数DAL1.8109m2s,界面上CO2分压为0.001MPa,CO2气体的亨利系数HCO0.138kmolm3MPa,若液膜中NaOH浓度可认为常量,试求反应吸收的速率。

解〗

CB为常量,反应可视为拟一级反应,反应速率常数:

k1k2CB51030.52.5103s1

属于M>>1的快反应,M14.1

0.1380.0012.51031.81092.92107kmolm2s3、铜络合溶液吸收氧气为快速不可逆反应,其反应为:

2CuNH320.5O22NH32NH42CuNH34H2O

已知系统总压为12.0Mpa,气体中氧气的含量为0.1%,已知kg5.0kmolm2MPah,kL2.0104ms

DCuNH32,L

DO2,L1,试求含CuNH32为2.0kmolm3铜络合溶液吸收氧气的吸收速率。

解〗

PO120.0010.012MPa

 

CBL

由此判断,该反应为气膜控制,相界面与反应面重合,则有

NAkgPg50.0120.06kmolm2h

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