各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移.docx
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各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移
各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移
1.烷烃和取代烷烃中1H的化学位移
（1）可从表4－6直接查得取代基碳上的质子化学位移值。
取代基对碳上的质子化学位移也有一定影响，在计算碳上的质子化学位移值时，应将表4－7中位的各种取代基影响值加到表4－6中的化学位移值上。
表4－6不同取代基时CH3X、CH2X和CHX的质子化学位移（/ppm）
X
CH3X
CH2X
CHX
－R
－CH＝CH2
－CH＝CH－CH＝CH2
CH2＝CH－C＝CH2
－CH＝N－
-
-
－CCH
-
－COOR，－COOAr
－CN
－CONH2,－CONR2
－COOH
－COR
－SH，－SR
－I
－NH2，－NR2
－CHO
－Ph
－Br
－NHCOR，－NRCOR
－Cl
－OCOR
－OR
－N+R3
－OH
－OAr
－OCOAr
－NO2
注：
表中R表示烷基，Ar表示芳香基。
表4－7取代基X对位CH3、CH2、CH质子化学位移值的影响
X
CH3-C-X
CH2-C-X
CH-C-X
X
CH3-C-X
CH2-C-X
CH-C-X
－C＝C－
－Br
-COOH,-COOR
－NHCOR
－CN
－Cl
0
－CONH2
-OH,-OR
-COR,-CHO
－OCOR
-SH,-SR
－OPh
-NH2,-NHR,-NR2
－F
－I
－NO2
－Ph
注：
此表必须与表4－6一起使用。
将此表中查得的数据与表4－6中查得的相关数据相加。
（2）烷烃和取代烷烃中质子化学位移还可以用经验公式来计算，常用的有舒里公式：
H＝＋（4－21）
表4－8舒里公式中各取代基的值
取代基
值
取代基
值
取代基
值
－H
R－CC－CC
－OR
－CH3
－CONR2
－NO2
－CH2R
－SR
－Cl
－CF3
－CN
－OH
－C＝C－
－COR
－N＝C＝S
R－CC
－I
－OCOR
－COOR
－Ph
―OPh
Ar－CC
－S－CN
－F
－NR2
－Br
2.烯氢的化学位移值
烯烃的结构通式可以表示如下,其中双键碳原子上的质子化学位移值可用公式（4－22）计算。
C＝C－H＝＋S（4－22）
式中，是乙烯质子的值，S是乙烯基上各取代基R同、R顺和R反对烯氢化学位移影响之和。
R同、R顺和R反的值见表4－9。
表4－9取代基对烯氢化学位移值的影响
取代基
R同、
R顺
R反
取代基
R同
R顺
R反
－H
0
0
0
－COOH
烃
-COOH（共轭）
环烃
－COOR
－CH2O
-COOR（共轭）
－CH2I
－CHO
－CH2S
－CON
－CH2Cl
－COCl
－CH2Br
―OR
－CH2N
－OCOR
－CC－
－Ph
－CN
－Br
―C＝C－
－Cl
-C=C-（共轭）
－F
－C＝O
－NR2
-C＝O（共轭）
－SR
3.苯环上质子的化学位移值
与烯氢化学位移值的计算类似，苯环上质子的化学位移值可用以下公式计算：
＝＋Zi（4－23）
式中，是没有取代的苯环上质子的值，Zi是取代基对苯环上的剩余质子化学位移影响之和，Zi不仅与取代基的种类有关，而且与取代基的相对位置有关。
各种取代基的Zi值列入表4－10中。
表4－10取代基对苯环上质子化学位移值的影响
取代基
Z2
Z3
Z4
取代基
Z2
Z3
Z4
-H
0
0
0
-NHCH3
-CH3
-N（CH3）2
-CH2CH3
-NHNH2
-CH（CH3）2
-N=N-Ph
-C（CH3）3
-NO
-CF3
-NO2
-CCl3
-SH
-CHCl2
0
0
0
-SCH3
-CH2OH
-S-Ph
-CH＝CH2
-SO3CH3
-CH=CH-Ph
-SO2Cl
-CCH
-CHO
-CC-Ph
0
-COCH3
-Ph
-COC（CH3）3
-F
0
-CO-Ph
-Cl
-COOH
-Br
-COOCH3
-I
0
-COO-Ph
-OH
-CONH2
-OCH3
-COCl
-O-Ph
-COBr
-OCOCH3
-CH=N-Ph
～
～
～
-OCO-Ph
-CN
-OSO2CH3
-Si（CH3）3
－NH2
-PO（OCH3）2
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