普通化学第五版浙江大学课后习题答案.docx

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普通化学第五版浙江大学课后习题答案

普通化学第五版

第一章习题答案

1.答案(1-)(2-)(3+)(4-)

2.答案(1c)(2d)(3a)(4d)(5abd)(6ad)(7d)(8d)

3.答案

(1)燃烧前后系统的温度

(2)水的质量和比热(3)弹式量热计热容

4..答案:

根据已知条件列式

1

32261000Jmol11

0.5g[4.18JgK

1

122gmol

1209gCb](298.59296.35)K

-1

Cb=849J.mol

5.答案:

获得的肌肉活动的能量=

180

3.8g1

2820kJmol

1

gmol

30%17.8kJ

6.答案:

设计一个循环3×Fe2O(s)2Fe(s)×3

3

2

Fe3Os)3FeO(s)×2

4

(-58.6)+2(38.1)+6

q=3(-27.6)

p

qp

3(27.6)(

58.6)2(38

6

.1)

16

.

7kJ

mol

1

-1

7.答案:

由已知可知ΔH=39.2kJ.molΔH=ΔU+Δ(PV)=ΔU+PΔV

w

‘=-PΔV=-1×R×T=-8.314×351J=-2.9kJ

ΔU=ΔH-PΔV=39.2-2.9=36.3kJ

8.下列以应(或过程)的qp与qv有区别吗?

简单说明。

(1)2.00molNH4HS的分解

25℃

NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)

(2)生成1.00mol的HCl

H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)

25℃

(3)5.00molCO2(s)(干冰)的升华

-78℃

CO2(s)CO2(g)

(4)沉淀出2.00molAgCl(s)

25℃

AgNO3(aq)+NaCl(aq)AgCl(s)+NaNO3(aq)

9.答案:

ΔU-ΔH=-Δ(PV)=-ΔngRT(Δng为反应发生变化时气体物质的量的变化)

(1)ΔU-ΔH=-2×(2-0)×8.314×298.15/1000=-9.9kJ

(2)ΔU-ΔH=-2×(2-2)×R×T=0

(3)ΔU-ΔH=-5×(1-0)×8.314×(273.15-78)/1000=-8.11kJ

(4)ΔU-ΔH=-2×(0-0)×R×T=0

-1

10.

(1)4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l)答案-1530.5kJ.mol

-1

(2)C2H2(g)+H2(g)=C2H4(g)答案-174.47kJ.mol

(3)NH3(g)+稀盐酸答案-86.32kJ.mol

-1

+

写出离子反应式。

产物是NH4(aq)

-1

(4)Fe(s)+CuSO4(aq)答案-153.87kJ.mol

11.答案查表fHm(298.15K)/kJ.mol

-1-74.810-135.44-92.31

r15=(-135.44)+4×(-92.31)-(-74.81)=-429.86kJ.mol

H(298.K)

m

-1

r=rHm(298.15K)-(4-5)RT

Um(298.15K)

=(-429.86+8.314×298.15/1000)kJ.mol

-1

=-427.38kJ.mol

-1

=(-429.86+2.48)kJ.mol

-1

-1

体积功w=-PΔV=-(4-5)RT=2.48kJ.mol

12.答案正辛烷的M=114.224g.mol-1

qv.m=-47.79kJ.g-1×114.224g.mol-1=-5459kJ.mol

-1

.

正辛烷完全燃烧的反应式

C8H18(l)+12.5O2(g)=8CO2(g)+9H2O(l)(注意燃烧反应方程式的计量系数,要求C8H18前是1,这样△rHθm与

qv.m才能对应起来)

△rHθm(298.15K)≈qp.m=qv.m+(8-12.5)RT

=-5459+(8-12.5)8.×314×10-3×298.15

=-5470kJ.mol-1

13.答案CaCO3的煅烧反应为CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)

△fHθm(298.15K)/kJ.mol

-1-1206.92-635.09-393.51

-1

估算1mol反应的△H=-(-1206.92)+(-635.09)+(-393.51)=178.32kJ.mol

煅烧1000kg石灰石△H=[178.32kJ.mol

-1/100g.mol-1]×1000×103g=178.32×104kJ

标准煤的热值为29.3MJ.kg

-1消耗标准煤178.32×104kJ/[29.3×103kJ.kg-1]=60.8kg

14.答案燃烧反应C2H2+5/2O2=2CO2+H2O(l)

△fHθm(298.15K)/kJ.mol

-1226.73-393.51-285.83

-1-1-1

(1)kJ.mol反应热Q=-1229.58kJ.mol

(2)kJ.g

-1

反应热Q=-1229.58/26kJ.g

C2H4+3O2=2CO2+2H2O(l)

△fHθm(298.15K)/kJ.mol

-152.26-393.51-285.831410.94/28

(1)kJ.mol

-1反应热Q=-1410.94kJ.mol-1

(2)kJ.g-1反应热Q=-1410.94/28kJ.g-1

根据计算结果乙烯(C2H4)完全燃烧会放出热量更多

15.答H(298.15K)

rm

=-2×(-1490.3)-16×0-3×(-277.69)+4×(-1999.1)+11×(-285.83)+3×(-484.5)

-1

=-8780.4kJ.mol

(注意数据抄写要正确,符号不要丢)

16.答:

1mol反应进度qp与qV之差别qp-qV=B(g)RT=(1-3)×8.314×298.15/1000

-1

=-4.957kJ.mol

qp=qV-4.957kJ.mol

-1定压条件下放热更多些.原因是该反应是气体分子数减小的反应,在温度一定时,定压条

件下环境对反应系统做功,这部分能量转化成反应系统的燃烧热.

17.答:

(要明确已知燃烧热数据和要求的值各对应的是哪个反应的焓变,再根据盖斯定律运算求解)C+O2=CO2

ΔCH=-393.5H2+1/2O2=H2OΔCH=-285.8

CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H20ΔCH=-890.4

根据反应焓变和标准生成焓的关系(或根据已知条件设计一个循环)存在以下关系

(-890.4)=(-393.5)+2(-285.8)-ΔfHm0(CH4)ΔfHm0(CH4)=-74.7kJ.mol

0(CH4)ΔfHm0(CH4)=-74.7kJ.mol

-1

18.答:

(有机化学中一个定域C=C上的加氢反应焓变即氢化焓,离域焓是指当分子中存在多个C=C其氢化焓的

观测值与一个定域C=C氢化焓乘以双键个数的差值.共轭双键的离域作用是分子变的稳定)

-1

苯的离域焓=(-120)×3-(-208)=-152kJ.mol

(苯中共轭作用使其能量比三个定域C=C降低了152kJ.mol

-1)

第2章化学反应的基本原理与大气污染

19.答案(1-)(2-)(3-)(4-)(5-)(6+)(7+)(8+)

20.答案1b2b3b4c5bcd6a

21.

(1)答案:

基本不变,基本不变,增大

减小,增大增大

(2)

k(正)k(逆)v(正)v(逆)K平衡移动方向

增加总压力不变不变增大增大不变逆向移动

升高温度增大增大增大增大增大正向移动

加催化剂增大增大增大增大不变不移动

(3)答案:

氟里昂,NOX、HCl;CO2;NOX和SO2

22.答案:

(d)>(c)>(e)>(a)>(b)原因是气体熵>液体>固体分子量大的熵大

23.

(1)溶解少量食盐于水中。

答案:

(2)活性炭表面吸附氧气。

答案:

(1)碳与氧气反应生成一氧化碳。

答案:

24.答案:

由定义可知Fe2O3的Gm(298.15K)742.2kJ.mol

f

1

1

r=3fGm(298.15K,Fe3O4)-4(298.15,)

Gm(298.15K)77.7kJ.molGKFe2O

fm3

fGm(KFe3O4=

298.15,)

1

3

[(-77.7)+4(-742.2)]=-1015.5kJ.mol

-1

25.答案:

查表水的Gm(298.15K)237.129kJ.mol

f

1

过程的

1

rG(.15K)(236)(.)kJmol>0

298.72371290.429.

m

所以在298.15K的标准态时不能自发进行.

26.(查表时注意状态,计算时注意乘系数)

r

S(298.15

m

J.molK1.

1.

K

1

r

G

m

kJ

(298.15

1

.mol

K

(1)3Fe()4()()4()307.7-66.9

sH2OlFeOsHg

342

2

(2)Zn()2()()()-23.0-147.06

sHaqZnaqHg

2

2

(3)CaO()()()2()-184.3-26.9

sH2OlCaaqOHaq

1

(4)AgBr(s)Ag(()-51.496.9

s)Br2l

2

27.答案:

(1)SnO2=Sn+O2

(2)SnO2+C=Sn+CO2(3)SnO2+2H2=Sn+2H2O(g)

S(298.15K)

m52.351.55205.13852.35.7451.55213.7452.32×130.68451.552×188.825

1.

1

J.molK

H(298.15K)

f-580.700-580.700-393.509-580.7002×(-241.818)

m

1

kJ.mol

Sm(298.15K)

r

(1)204.388

(2)207.25(3)115.532

1.

1

J.molK

r

Hm

kJ

(298.15K

1

.mol

(1)580.7

(2)187.191(3)97.064

Tc>

H(298.15K)

r

(1)2841K903K(3)840K(温度最低,合适)

m

S(298.15K)

rm

10.答案:

C12H22O11(s)+12O2(g)=12CO2(g)+11H2O(l)S(298.15K)

rm

S(298.15K)

m360.2205.138213.7469.91=11×69.91+12(213.74-205.138)-360.2=512.034J.molK

1.1

H(298.15K)

f-2225.50-393.509-285.83rH(298.15K)-5640.738

m

m

1

kJ.mol

rG(273.1537K)-5640.738-310.15×(512.034÷1000)=-5799.54kJ.mol

m

-1

-1

(rG(298.15K)=-5796.127kJ.mol

m

温度对反应的标准吉布斯函数变有影响,但由于该反应的熵变相对

于焓变小(绝对值),故变化不大)

做的非体积功=5799.54kJ.mol

-1

×30%×3.8/342=19.33kJ

28.答案:

查表

S(298.15K)

m197.674130.684186.264188.825S(298.15K)

r=-214.637

m

J.molK1.

1.

1

H(298.15K)

f-110.5250-74.81-241.818rH(298.15K)-206.103

m

m1

kJ.mol

rG(523K)rHm(298.15K)-523K×rSm(298.15K)

m

-1

=(-206.103)-523K×(-206.103÷1000)=-93.85kJ.mol

lnK(523K)

r

R

G

(523K

m

523K

93

.85)

0.6314

1000

523

21

.58

K

21,58

e

10

21.58/2.3039.379

102.3510

3.9答案:

设平衡时有2Xmol的SO2转化2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)

起始n/mol840n(始)=12mol

平衡时n/mol8-2x4-x2xn(平衡)=(12-x)mol

根据PV=nRTTV一定时

n(始)

n(平衡)

P(始)

P(平衡)

12

12

x

300

220

2x=6.4mol

SO2的转化率=6.4/8=80%

K

p

eq

eq

p

(SO

3

p

(SO)p

p

22

2

eq

(O

p

2

1.6

8.8

6.4

8.8

220

100

2

220

100

0.8

8.8

220

100

2

6.48.8100

2

K()80(注意在计算时可不用先计算分压,列综合算式更方便计算)

1.60.8220

29.答案:

该反应是可逆反应,需要H2的量包括反应需要的量1mol和为维持平衡需要xmol(最少量)

eq

p(HS)

2

p

eq

p

H

2

p

eq

p

eq

p

HS)

2

(H)

2

eq

n

eq

n

H

(H

2

S)

2

=

0.7

x

=0.36x=2.78mol

K

需要H2的量=1+2.78=3.78mol(注:

该反应是反应前后气体分子数不变的,在标准平衡常数表达式中系统的总压

和标准压力在计算时可以在分式中消去,否则在计算时必须知道平衡时总压才能根据平衡常数计算.)

14.在不同温度时反应的标准平衡常数值如下:

T/K

KK2

1

9731.472.380.618

10731.812.000.905

11732.151.671.287

12732.481.491.664

答:

反应3的标准平衡常数

K

1

K(如上)

3

K

2

(因为随温度的升高平衡常数增大,故是吸热反应)

15.答案:

利用公式

ln

K

K

2H(298,15K)(TT)

rm21求

RTT

112

K

2

代入数据

ln

3.10

K

2

10

16

92

.31

1000(

8.314

298

500

.15

298.15

500

=-15.03

K=

2

15.034.91016

10

e=1.4×10

CO(g)H(g)CO(g)HO(g)

1.7答案:

查数据计算

222

S(298.15K

m

J.mol

1.K

K

1

8.9130.684197.674188.825S(298.15K)

rm=42.075J.mol

-1.K-1

H(298.15K)fm

kJ.mol

1

-393.5090-110.525-241.818

H(298.15K)

-1

r41.166kJ.mol

m

rrHm(298.15K)-873S(298.15K)

G(873K)

mr=41.166kJ.mol

m

-1

-873K×0.042075kJ.mol

-1-1

.K

-1

=4.434kJ.mol

lnK(873K)

rG(873K)

m

RT

4

.434

8.314

1000

873

0.61

=-0.610.54

Ke

(p(CO)/p)(p(H

O)/p

2

7676

Q(()/)(()/)

pCOppHp

22

=127127

=0.358(Q

0

Q

RTln

rGrGm(873K)RTlnQK

m

=8.314×873ln(0.358/0.54)=-2982.9J.mol

-1

=-2.98kJ.mol

-1

因为

rG<0所以此条件下反应正向进行

m

30.答案:

吕〃查德里原理判断是正确的。

判断反应的方向或平衡移动的方向的依据是

G(TK)

r<0

m

温度对平衡常数的影响有两个公式:

lnK

H

R

m1

T

r

S

m

R

(1)适用于某一给定反应温度对K0的影响。

lnK(TK)

rG(TK)

m

RT

(2)适用于温度一定的前提下不同反应比较,

G(TK)

0越小。

r越正K

m

18.研究指出下列反应在一定温度范围内为元反应:

2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)

2

(1)写出该反应的速率方程。

(因为是元反应,可根据反应式直接写出)kcNOc()

()Cl

2

(2)该反应的总级数是多少?

(n=2+1=3级)

(3)其他条件不变,如果将容器的体积增大到原来的2倍,反应速率如何变化?

111

'2

k(cNO)(c())

()Cl

2

(体积增大后浓度各变为原来的1/28

22

速率变为原来的1/8

(4)如果容器体积不变而将NO的浓度增大到原来的3倍,反应速率又将怎样变化?

'

k

2

(3cNO)(c()

()Cl

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