2.烯烃的亲电加成反应活性
R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHX
3.烯烃环氧化反应活性
R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2
4.烯烃的催化加氢反应活性：
CH2=CH2>RCH=CH2>RCH=CHR'>R2C=CHR>R2C=CR2
5.Diles-Alder反应
双烯体上连有推电子基团（349页），亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。
例如：
下列化合物
A.;B.;C.;D.
与异戊二烯进行Diels-Alder反应的活性强弱顺序为：
>>>。
6.卤代烃的亲核取代反应
SN1反应：
SN2反应：
成环的SN2反应速率是：
v五元环>v六元环>v中环，大环>v三元环>v四元环
7.消除反应
卤代烃碱性条件下的消除反应-----E2消除
RI>RBr>RCl
醇脱水-----主要E1
8.芳烃的亲电取代反应
芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）-------反应活性提高
芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基-------反应活性下降。
例如：
下列芳香族化合物：
A.B.C.D.
硝化反应的相对活性次序为>>>。
例如：
萘环的
A.α—位；B.β—位；C.氯苯；D.苯
在亲电取代反应中相对活性次序为为>>>。
例如：
下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（）。
A.;B.;C.;D.
（六）其它
1.亲核性的大小判断：
2.试剂的碱性大小：
3.芳香性的判断：
4.定位基定位效应强弱顺序：
邻、对位定位基：
－O－＞－N（CH3）2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3＞－R＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I
间位定位基：
－＋NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2
五、活性中间体与反应类型、反应机理
反应机理：
1.自由基取代反应机理
中间体：
自由基
反应类型：
烷烃的卤代，烯烃、芳烃的α－H卤代。
2.自由基加成反应机理
中间体：
自由基：
反应类型：
烯烃、炔烃的过氧化效应。
3.亲电加成反应机理
中间体：
环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）
反应类型：
烯烃与溴，氯，次卤酸的加成
中间体：
碳正离子，易发生重排。
反应类型：
烯烃的其它亲电加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羟汞化-去汞还原反应）、炔烃的亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。
或环鎓离子）：
4.亲电取代反应机理：
中间体：
σ-络合物（氯代和溴代先生成π络合物）
反应类型：
芳烃亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。
5.亲核加成反应机理：
中间体：
碳负离子
反应类型：
炔烃的亲核加成
6.亲核取代反应机理：
SN1反应
中间体：
碳正离子，易发生重排。
反应类型：
卤代烃和醇的亲核取代（主要是3°），醚键断裂反应（3°烃基生成的醚）。
SN2反应
中间体：
无（经过过渡态直接生成产物）
反应类型：
卤代烃和醇的亲核取代（主要是1°），分子内的亲核取代，醚键断裂反应（1°烃基生成的醚，酚醚），环氧乙烷的开环反应。
7.消除反应反应机理
E1机理：
中间体：
碳正离子，易发生重排。
反应类型：
醇脱水，3°RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。
E2机理：
中间体：
无（直接经过过渡态生成烯烃）
反应类型：
RX的消除反应
E1cb机理：
中间体：
碳负离子
反应类型：
邻二卤代烷脱卤素。
重排反应机理：
（rearrangement）
重排反应规律：
由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。
1、碳正离子重排
（1）负氢1,2－迁移：
（2）烷基1,2－迁移：
（3）苯基1,2－迁移：
频哪醇重排：
在频哪醇重排中，基团迁移优先顺序为：
Ar＞R＞H
（4）变环重排：
（5）烯丙位重排：
碱性水解
2、其它重排
（1）质子1,3－迁移（互变异构现象）
六、鉴别与分离方法
七、推导结构
1.化学性质：
烯烃的高锰酸钾氧化；烯烃的臭氧化反应；芳烃的氧化；邻二醇的高碘酸氧化
2.光波谱性质：
红外光谱：
3650~2500cm－1O—H，N—H伸缩振动
3300~3000cm－1—C≡C—H（3300），C=C—H（3100），Ar—H（3030）伸缩振动
3000~2700cm－1—CH3，—CH2，次甲基，—CHO（2720，2820）伸缩振动
1870~1650cm－1C=O（酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐）伸缩振动
1690~1450cm－1C=C，苯环骨架伸缩振动
1475~1300cm－1—CH3，—CH2，次甲基面内弯曲振动
1000~670cm－1C=C—H，Ar—H，—CH2的面外弯曲振动
核磁共振谱：
偶合裂分的规律：
n+1规律
一组化学等价的质子有n个相邻的全同氢核存在时，其共振吸收峰将被裂分为n+1个，这就是n+1规律。
按照n+1规律裂分的谱图叫做一级谱图。
在一级谱图中
具体的推到方法：
1）.不饱和度的计算
Ω（不饱和度）=1/2（2+2n4+n3-n1）
n41、n3、n1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数。
如果Ω=1，表明该化合物含一个不饱和键或是环烷烃；
Ω=2，表明该化合物含两个C=C双键，或含一个C≡C三键等；
Ω≥4，表明该化合物有可能含有苯环。
2）.红外光谱观察官能团区域
（1）.先观察是否存在C=O（1820~1660cm-1,s）
（2）.如果有C=O,确定下列状况.
羧酸:
是否存在O-H（3400~2400cm-1,宽峰,往往与C-H重叠）
酰胺:
是否存在N-H（3400cm-1附近有中等强度吸收;有时是同
等强度的两个吸收峰
酯:
是否存在C-O（1300~1000cm-1有强吸收）
酸酐:
1810和1760cm-1附近有两个强的C=O吸收
醛:
是否存在O=C-H（2850和2750附近有两个弱的吸收）
酮:
没有前面所提的吸收峰
（3）.如果没有C=O,确定下列状况.
醇、酚:
是否存在O-H（3400~3300cm-1,宽峰;1300~1000cm-1附近的C-O吸收）
胺:
是否存在N-H（3400cm-1附近有中等强度吸收;有时是同
等强度的两个吸收
醚:
是否存在C-O（1300~1000cm-1有强吸收,并确认
3400~3300cm-1附近是否有O-H吸收峰）
（4）.观察是否有C=C或芳环
C=C:
1650cm-1附近有弱的吸收
芳环:
1600~1450cm-1范围内有几个中等或强吸收
结合3100~3000cm-1的C-H伸缩振动,确定C=C或芳环。
3）分析核磁共振谱图
（1）根据化学位移（δ）、偶合常数（J）与结构的关系，识别一些强单峰和特征峰。
如：
下列孤立的甲基和亚甲基质子信号，极低磁场（δ10~16）出现的羧基，醛基和形成分子内氢键的羟基信号。
（2）.采用重水交换的方法识别-OH、-NH2、-COOH上的活泼氢。
如果加重水后相应的信号消失，则可以确定此类活泼氢的存在。
（3）如果δ在6.5~8.5ppm范围内有强的单峰或多重峰信号，往往是苯环的质子信号，再根据这一区域的质子数目和峰型，可以确定苯环上取代基数目和取代基的相对位置。
（4）.解析比较简单的多重峰（一级谱），根据每个组峰的化学位移及其相应的质子数目对该基团进行推断，并根据n+1规律估计其相邻的基团。
（5）.根据化学位移和偶合常数的分析，推出若干个可能的结构单元，最后组合可能的结构式。
综合各种分析，推断分子的结构并对结论进行核对。
有机化学阶段复习（烷烃~芳烃）2009-4-15
一、命名或写出下列化合物的结构式（必要时标出顺、反，R、S构型）
1、2、
3、5-甲基螺[2.4]庚烷4、反-1,2-二甲基环己烷（优势构象）
5、6.5-硝基-1-萘酚
答：
1、4-异丙基辛烷2、顺-3,4-二甲基-3-辛烯
3、4、
5、（S）-α-溴代乙苯6.
答：
1:
2,3,5－三甲基己烷2.3,5－二甲基－３－庚烯
答：
1.2,3,4,5－四甲基己烷2.2－乙基－１－丁烯
3.2,2,7,7－四甲基－3,5－辛二炔
1、2、
3、顺-1,2-二甲基环己烷（优势构象）
4、
答：
1、2-甲基-3-乙基己烷2、（Z）-1-氯-2-溴丙烯
3、
4、（R）-α-溴代乙苯
二、选择题（选择所有符合条件的答案）
1.下列化合物中的碳为SP2杂化的是：
（B、D）。
A：
乙烷B：
乙烯C：
乙炔D：
苯
2.某烷烃的分子式为C5H12，其一元氯代物有三种，那么它的结构为：
（A）。
A：
正戊烷B：
异戊烷C：
新戊烷D：
不存在这种物质
3.下列化合物具有芳香性的有哪些？
（A、C、D）
A：
环戊二烯负离子B：
[10]轮烯C：
D：
4．下列哪些化合物能形成分子内氢键？
（A、B）
A：
邻氟苯酚B：
邻硝基苯酚C：
邻甲苯酚D：
对硝基苯酚
5．下列化合物不能发生傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应的有（B、C、D）。
A：
噻吩B：
9,10-蒽醌C：
硝基苯D：
吡啶
6．下列化合物中的碳为SP杂化的是：
（C）。
A：
乙烷B：
乙烯C：
乙炔D：
苯
7.某烷烃的分子式为C5H12，只有二种二氯衍生物，那么它的结构为：
（C）。
A：
正戊烷B：
异戊烷C：
新戊烷D：
不存在这种物质
8.下列化合物具有芳香性的有哪些？
（A、B、D）
A：
[18]轮烯B：
环庚三烯正离子C：
D：
9.CH3C≡CH和CH3CH=CH2可以用下列哪些试剂来鉴别？
（B、C）
A：
托伦斯试剂B：
Ag（NH3）2NO3C：
Cu（NH3）2ClD：
酸性KMnO4
理化性质比较题
1.将下列游离基按稳定性由大到小排列：
答案：
稳定性c>a>b
2.两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是1－己烯，用什么简单方法可以给它们贴上正确的标签？
答案：
3.下列化合物中，哪些可能有芳香性？
答案：
b,d有芳香性
4.根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？
答案：
电负性O>S,H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键
5.将下列碳正离子按稳定性由大至小排列：
答案：
稳定性：
6．写出可能有的旋光异构体的投影式，用R，S标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。
2－溴代－1－丁醇
答案：
7．用简便且有明显现象的方法鉴别下列化合物
答案：
Ag（NH3）2+
三、完成下列化学反应（只要求写出主要产物或条件,
1.CH2=CH-CH3CH2=CH-CH2Cl（C）
（D）
完成下列各反应式
（1）（把正确答案填在题中括号内）
五、分析下列反应历程，简要说明理由
答：
2.写出下列反应的历程
答案；
+HCl
解：
反应中出现了重排产物，因此反应是经过碳正离子中间体进行的：
2+HCl
1
首先：
H+与（Ⅰ）反应，由于受（Ⅰ）中甲基的给电子效应的影响，使（Ⅰ）中C-1的电子云密度增加，H+与C-1结合得碳正离子（Ⅱ），（Ⅱ）与Cl—结合得（Ⅲ）；（Ⅱ）为仲碳正离子，与甲基直接相连的碳上的氢以负氢形式转移，发生重排，得到更稳定的叔碳正离子（Ⅳ），（Ⅳ）与Cl—结合得（Ⅴ）。
六、指定原料合成（注意：
反应过程中所用的有机溶剂、催化剂及无机原料可任选，在反应中涉及的其他中间有机物均要求从指定原料来制备）
1．
以萘为原料合成：
。
解：
2．以苯胺及两个碳的有机物为原料合成：
解：
3．完成下列转化（必要试剂）
答案：
4．以四个碳原子及以下烃为原料合成：
。
解：
CH≡CH+HCNCH2=CH-CN
（CH2=CH-CH3+NH3+3/2O2CH2=CH-CN）
CH2=CH-CH=CH2+CH2=CH-CN
5。
以苯为原料合成：
。
解：
路线一：
先硝化，后氧化
路线二：
先氧化，后硝化
路线二有两个缺点，
（1）反应条件高，
（2）有付产物，所以
路线一为优选路线。
七、结构推导
1.分子式为C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。
A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。
B经臭氧化后再还原水解，得到CH3CHO及HCOCOH（乙二醛）。
推断A及B的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。
答案：
2.分子式为C5H10的化合物A，与1分子氢作用得到C5H12的化合物。
A在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到一个含有4个碳原子的羧酸。
A经臭氧化并还原水解，得到两种不同的醛。
推测A的可能结构，用反应式加简要说明表示推断过程。
答案：
3.溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。
A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。
推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。
答案：
转]有机化学鉴别方法《终极版》找了很久
有机化学鉴别方法的总结
1烷烃与烯烃，炔烃的鉴别方法是酸性高锰酸钾溶液或溴的ccl4溶液（烃的含氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色，只是快慢不同）
2烷烃和芳香烃就不好说了，但芳香烃里，甲苯，二甲苯可以和酸性高锰酸钾溶液反应，苯就不行
3另外，醇的话，显中性
4酚：
常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色，而且苯酚还可以和氯化铁反应显紫色
5可利用溴水区分醛糖与酮糖
6醚在避光的情况下与氯或溴反应，可生成氯代醚或溴代醚。
醚在光助催化下与空气中的氧作用，生成过氧化合物。
7醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分,主要分为苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四种类型，具体颜色不同反应类型较多一．各类化合物的鉴别方法
1.烯烃、二烯、炔烃：
（1）溴的四氯化碳溶液，红色腿去
（2）高锰酸钾溶液，紫色腿去。
2．含有炔氢的炔烃：
（1）硝酸银，生成炔化银白色沉淀
（2）氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。
3．小环烃：
三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色
4．卤代烃：
硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快，仲卤代烃次之，伯卤代烃需加热才出现沉淀。
5．醇：
（1）与金属钠反应放出氢气（鉴别6个碳原子以下的醇）；
（2）用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放置后变浑浊，伯醇放置后也无变化。
6．酚或烯醇类化合物：
（1）用三氯化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色）。
（2）苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。
7．羰基化合物：
（1）鉴别所有的醛酮：
2，4-二硝基苯肼，产生黄色或橙红色沉淀；
（2）区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；
（3）区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂，脂肪醛生成砖红色沉淀，而酮和芳香醛不能；
（4）鉴别甲基酮和具有结构的醇，用碘的氢氧化钠溶液，生成黄色的碘仿沉淀。
8．甲酸：
用托伦试剂，甲酸能生成银镜，而其他酸不能。
9．胺：
区别伯、仲、叔胺有两种方法
（1）用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在NaOH
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