届高考步步高化学一轮复习第2章 第6讲.docx
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届高考步步高化学一轮复习第2章第6讲
△
△
－－
MnO
－－
3
－－
第6讲
氧化还原反应的基本概念和规律
考纲要求
1.了解氧化还原反应的本质。
2.了解常见的氧化还原反应。
考点一
基于“双线桥”理解氧化还原反应的概念
1．氧化还原反应的本质和特征
2．基于双线桥理解氧化还原反应概念之间的关系
概括为“升失氧、降得还，剂性一致、其他相反”。
例
用双线桥法标出反应MnO＋4HCl（浓）=====MnCl＋Cl↑＋2HO电子转移的方向和数
2222
目：
__________________________________________________，此反应中氧化剂是________，还原剂是_______，氧化产物是________，还原产物是________，MnO发生________反应，
2
HCl发生________反应；生成1molCl时转移电子数目为________，被氧化的HCl的物质的
2
量是________mol，盐酸显示的性质是________性和_________性。
答案MnO＋4HCl（浓）=====Mn得2eCl＋Cl失2×e↑＋2HO
2222
MnOHClClMnCl还原氧化2N2还原酸
222A
3．氧化还原反应的类型
下列标明电子转移的方向和数目的化学方程式中，正确的是④；属于歧化反应的是②，属于归中反应的是③，属于部分氧化还原反应的是③④。
①2KClO=====22KC得6×el＋3O失3×2e△
2
↑
②Cl＋2NaOH===NaC失2×el＋NaC得2×elO＋HO22
1
－－
－
2
2
＋－
③6HCl（浓）＋KClO===KC得6×el＋3C失6×el↑＋3HO
322
④Cu＋4HN2eO（浓）===Cu（NO）＋2NO↑＋2HO
33222
4．常见的氧化剂和还原剂
（1）常见氧化剂
常见氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。
如：
（2）常见还原剂
常见还原剂包括活泼的金属单质、非金属阴离子及含低价态元素的化合物、低价金属阳离子、某些非金属单质及其氢化物等。
如：
（3）元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性，又有还原性
其中：
Fe、SO主要表现还原性，HO主要表现氧化性。
322
1．
（1）有单质参加或有单质生成的化学反应一定是氧化还原反应（×）
（2）水做还原剂时，产物中一般有O（√）
2
（3）NO溶于水发生氧化还原反应（√）
2
（4）氧化还原反应中有一种元素被氧化时，一定有另一种元素被还原（×）（5）氧化还原反应中的反应物，不是氧化剂就是还原剂（×）
（6）某元素从游离态变为化合态，该元素可能被氧化也可能被还原（√）（7）硝酸铜的分解产物可能是CuO、NO、NO（×）
2
（8）NaHCO＋H===HCOONa＋HO的反应中，NaHCO被氧化（×）
3223
（9）NaO与水的反应中，水是还原剂（×）
22
解析
（2）HO中的两种元素，只有氧元素呈－2价，可被氧化为－1价或0价的氧。
（5）在3NO22
＋HO===2HNO＋NO中，HO既不是氧化剂也不是还原剂。
232
2
△
2．四种基本反应类型和氧化还原反应的关系可用下图表示。
（1）置换反应一定属于氧化还原反应（√）
（2）复分解反应一定不属于氧化还原反应（√）
（3）有单质参加的化合反应或有单质生成的分解反应一定是氧化还原反应（√）（4）无单质参加的化合反应一定不是氧化还原反应（×）
解析
（4）NaO＋SO===NaSO是氧化还原反应。
22224
题组一氧化还原反应及基本概念判断
1．（2018·湖北重点高中高三上学期期中联考）下列应用不涉及氧化还原反应的是（）
A．酸雨的形成C．氨碱法制纯碱
B．根瘤菌固氮D．电池放电
答案C
解析有电子转移的反应是氧化还原反应，酸雨的形成是燃烧含硫、氮化合物引起的，是氧化还原反应；根瘤菌固氮是将氮气转化为化合态的氮；电池放电是氧化还原反应；氨碱法制
纯碱的反应是NaCl＋NH＋CO＋HO===NaHCO↓＋NHCl,2NaHCO=====NaCO＋
32234323
CO↑＋HO↑，选C。
22
2．（2018·衡水中学高三上学期第四次联考）为了确定某样品是否被氧化，所选试剂（括号内物质）不正确的是（）
A．FeCl（NHSCN溶液）24
C．白磷（紫色石蕊溶液）
B．KI（淀粉溶液）
D．NaSO（BaCl溶液）
232
答案D
解析亚铁离子易被氧化为铁离子，可利用NHSCN溶液检验铁离子，若溶液为红色则确定
4
样品被氧化，故A正确；碘离子能被氧化为碘单质，淀粉遇碘变蓝，则可利用淀粉溶液来确定是否被氧化，故B正确；白磷被氧化为五氧化二磷，遇水反应生成磷酸，加紫色石蕊溶液变红，则可以确定样品被氧化，故C正确；亚硫酸根离子能被氧化为硫酸根离子，亚硫酸根离子和硫酸根离子都能与钡离子反应生成沉淀，不能确定样品是否被氧化，故D错误。
题组二双线桥法在复杂氧化还原反应中的应用
3．三氟化氮（NF）是微电子工业中一种优良的等离子刻蚀气体，它在潮湿的环境中能发生反
3
应：
3NF＋5HO===2NO＋HNO＋9HF。
下列有关该反应的说法正确的是（）
323
3
A．NF是氧化剂，HO是还原剂
32
B．HF是还原产物
C．还原剂和氧化剂的物质的量之比是2∶1
D．NF在潮湿的空气中泄漏会产生红棕色气体
3
答案D
4．（2018·河南八市第二次测评）LiAlH是重要的储氢材料，可与水发生反应：
4
LiAlH＋
4
2HO===LiAlO＋4H↑。
下列说法中正确的是（）
222
A．氢气既是氧化产物又是还原产物
B．LiAlH既是氧化剂又是还原剂
4
C．若生成标准状况下4.48LH，则转移0.4mol电子
2
D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为2∶1
答案A
解析由反应方程式可知，LiAlH中H由－1价升高为0价，被氧化，是还原剂，HO中H
42
由＋1价降为0价，被还原，是氧化剂，氢气既是氧化产物又是还原产物，A项正确、B项错误；由反应方程式可知，每1molLiAlH反应，转移4mol电子，生成4molH，若生成
42
标准状况下4.48L（即0.2mol）H，则转移0.2mol电子，C项错误；LiAlH为还原剂，水为氧
24
化剂，还原剂与氧化剂物质的量之比为1∶2，D项错误。
5．OF可以发生反应：
HS＋4OF===SF＋2HF＋4O，下列说法正确的是（）
2222262
A．氧气是氧化产物
B．OF既是氧化剂又是还原剂
22
C．若生成4.48LHF，则转移0.8mol电子
D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为1∶4
答案D
解析A项，O元素的化合价由反应前的＋1价变为反应后的0价，化合价降低，获得电子，所以氧气是还原产物，错误；B项，在反应中OF中的O元素的化合价降低，获得电子，
22
所以该物质是氧化剂，而HS中的S元素的化合价是－2价，反应后变为SF中的＋6价，
26
所以HS是还原剂，错误；C项，外界条件不明确，不能确定HF的物质的量，所以不能确2
定转移电子的数目，错误；D项，根据反应化学方程式可知还原剂HS与氧化剂OF的物质
222
的量的之比是1∶4，正确。
走好关键第一步——正确标出元素化合价
正确分析氧化还原反应中电子转移的数目，其前提是确定物质中各元素（特别是变价元素）的化合价。
基本方法是先标出熟悉元素的化合价，再根据化合物中正、负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。
常见元素的化合价可以借助化合价口诀来记忆：
一价氢、钾、
4
2
＋－
n
3
－＋－＋
3
＋
2
－－
2
＋
钠、氟、氯、溴、碘、银；二价氧、钙、钡、镁、锌；三铝、四硅、五价磷；说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜汞二价最常见。
近几年高考中一些特殊物质中元素化合价判断
CuFeSCu＋2Fe＋2S－2KFeO224
Fe＋6
LiNHN－3LiNHN－3AlNN－322
NaSOS＋2MOM＋5CO223224
C＋3
HCNC＋2N－3CuHCu＋1H－1
FeO
4
－
Fe＋（8－n）SiNSi＋4N－3
34
考点二
氧化性、还原性强弱规律
1．氧化性、还原性的判断
（1）氧化性是指得电子的性质（或能力）；还原性是指失电子的性质（或能力）。
（2）氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度，与得、失电子数目的多少无关。
如：
Na－e===Na，Al－3e===Al，但根据金属活动性顺序表，Na比Al活泼，更易失去电子，所以Na比Al的还原性强。
从元素的价态考虑：
最高价态——只有氧化性，如：
Fe、HSO、KMnO等；
244
最低价态——只有还原性，如：
金属单质、Cl、S等；
中间价态——既有氧化性又有还原性，如：
Fe、S、Cl等。
2
2．氧化性、还原性强弱的比较方法
（1）根据化学方程式判断
氧化剂（氧化性）＋还原剂（还原性）===还原产物＋氧化产物
氧化性：
氧化剂>氧化产物；
还原性：
还原剂>还原产物。
（2）根据反应条件和产物价态高低进行判断
①与同一物质反应，一般越易进行，则其氧化性或还原性就越强。
如Na与冷水剧烈反应，Mg与热水反应，Al与水加热反应也不明显，所以还原性：
Na>Mg>Al；非金属单质F、Cl、
22
Br、I与H反应，F与H暗处剧烈反应并爆炸，Cl与H光照剧烈反应并爆炸，Br与H222222222
加热到500℃才能发生反应，I与H在不断加热的条件下才缓慢发生反应，且为可逆反应，
22
故氧化性：
F>Cl>Br>I。
2222
5
△
点燃
△
②当不同的氧化剂作用于同一还原剂时，如果氧化产物价态相同，可根据反应条件的高低进
行判断：
一般条件越低，氧化剂的氧化性越强，如：
MnO＋4HCl（浓）=====MnCl＋Cl↑＋
222
2HO,2KMnO＋16HCl（浓）===2KCl＋2MnCl＋5Cl↑＋8HO，由上述反应条件的不同，可判24222
断氧化性：
KMnO>MnO。
42
当不同氧化剂作用于同一还原剂时，如果氧化产物价态不相同，可根据氧化产物的价态高低
进行判断：
氧化产物的价态越高，则氧化剂的氧化性越强，如：
2Fe＋3Cl=====2FeCl，Fe
23
＋S=====FeS，则氧化性：
Cl＞S。
2
（1）强氧化剂与强还原剂混合不一定能发生氧化还原反应（√）
（2）阳离子只有氧化性，阴离子只有还原性（×）
（3）元素的非金属性越强，其氧化性越强，相应单质越活泼（×）
（4）难失电子的物质一定易得电子（×）
（5）含有最高价元素的化合物一定具有强氧化性（×）
（6）MnO不与稀盐酸反应是因为H＋浓度小（×）
2
物质氧化性、还原性的强弱，不仅与物质的结构有关，还与物质的浓度和反应温度等有关。
下列各组物质：
①Cu与HNO溶液②Cu与FeCl溶液③Zn与HSO溶液④Fe与FeCl
3324
3
溶液⑤Cl与NaOH溶液⑥Fe与HNO溶液⑦Fe与HSO溶液⑧Na与O2324
2
（1）由于浓度不同而发生不同氧化还原反应的是_______________________________________（填序号，下同）。
（2）由于温度不同而发生不同氧化还原反应的________________________________________。
（3）氧化还原反应不受浓度、温度影响的是__________。
答案
（1）①③⑥⑦
（2）⑤⑥⑦⑧（3）②④
解析⑥Fe和浓HNO常温下钝化，加热继续反应，Fe和稀HNO反应，HNO被还原成NO。
333
⑦Fe和浓HSO常温下钝化，加热继续反应，Fe和稀HSO反应生成FeSO和H。
242442
根据影响因素判断氧化性、还原性强弱的方法
（1）浓度：
同一种物质浓度越大，氧化性（或还原性）越强。
如氧化性：
浓HSO>稀HSO，浓
2424
HNO>稀HNO，还原性：
浓HCl>稀HCl。
33
（2）温度：
同一种物质，温度越高其氧化性越强。
如：
热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。
（3）酸碱性：
同一种物质，所处环境酸（碱）性越强其氧化性（还原性）越强。
6
42
3
3
＋Fe===Fe＋Ce
2
3
2
4
＋＋＋＋
2
3
2
＋＋＋
、Fe、Ce
232
＋＋＋
3
2
2
＋＋＋
2
2
3
＋＋＋
2
3
2
2
＋＋＋＋
3
2
3
3
2
＋＋＋＋＋＋＋
3
3
＋＋＋
3
3
＋＋＋
2
＋＋＋
3
3
>Ag>Fe
2
＋
3
2
＋2I===2Fe
3
＋
－
2
2
＋－＋
题组一依据方程式判断氧化性、还原性强弱1．已知常温下在溶液中可发生如下两个离子反应：
Ce
＋＋＋＋
Sn＋2Fe===2Fe＋Sn
由此可以确定Fe、Ce、Sn三种离子的还原性由强到弱的顺序是（）
A．Sn
2＋2＋3＋
B．Sn、Ce、Fe
C．Ce、Fe、Sn
D．Fe、Sn、Ce
答案A
解析在氧化还原反应中还原剂的还原性比还原产物的还原性强。
由方程式可知，还原性：
Fe＞Ce；Sn＞Fe。
2．铊（Tl）盐与氰化钾（KCN）被列为A级危险品。
已知下列反应在一定条件下能够发生：
①Tl
＋
＋2Ag===Tl＋2Ag，②Ag＋Fe===Ag＋Fe，③Fe＋2Fe===3Fe
，下列离子氧化性
比较顺序正确的是（）A．Tl>Fe>Ag
B．Fe>Ag>Tl
C．Tl>Ag>Fe
D．Tl
＋＋＋
答案D
解析在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性。
题组二依据氧化性、还原性强弱判断氧化还原反应能否发生
3．（2018·延安质检）已知CoO在酸性溶液中易被还原成Co，CoO、Cl、FeCl、I的氧
2323232
化性依次减弱。
下列反应在水溶液中不可能发生的是（）
A．3Cl＋6FeI===2FeCl＋4FeI
2233
B．Cl＋FeI===FeCl＋I
2222
C．CoO＋6HCl（浓）===2CoCl＋Cl↑＋3HO
23222
D．2Fe
＋－＋
＋I
2
答案A
解析根据氧化还原反应中，氧化性：
氧化剂>氧化产物，可判断B中氧化性：
Cl>I；C中
22
氧化性：
CoO>Cl；D中氧化性：
Fe232
>I，这些结论与题给信息一致。
对于A，由于I的2
还原性强于Fe，所以Cl应先氧化I，而不应先氧化Fe。
2
假设法判断氧化还原反应能否进行
已知物质的氧化性或者还原性的强弱关系，判断某一氧化还原反应能否发生时可采用假设法。
7
2
2
＋－－－＋－
3
＋
3
3
2
3
＋＋－＋＋
2
2
＋－－－＋
2
2
－＋－＋
2
2
－＋－＋－－
2
＋－－
3
＋
1
－
2
3
＋－＋
－
2
＋－－
2
3
－＋－－
＋
－
2
＋
先假设反应成立
⇩
然后根据氧化剂的氧化性＞氧化产物的氧化性，还原剂的还原性＞还原产物的还原性的规律，列出假设反应中的上述关系
⇩
结合题干条件判断该结论是否符合事实。
符合事实，则反应成立；反之，则不成立。
题组三氧化还原反应的竞争（先后规律的应用）
4．现有下列三个氧化还原反应：
①2FeCl＋2KI===2FeCl＋2KCl＋I
322
②2FeCl＋Cl===2FeCl
223
③2KMnO＋16HCl（浓）===2KCl＋2MnCl＋5Cl↑＋8HO
4222
若某溶液中含有Fe、Cl和I，要除去I而不氧化Fe和Cl，可以加入的试剂是（）
A．ClB．KMnOC．FeCl243
D．HCl
答案C
解析本题是寻找一种氧化剂，其氧化性应大于I的氧化性，而小于Cl和Fe的氧化性（也
22
可等于Fe的氧化性）。
由①知氧化性：
Fe>I，还原性：
I>Fe；由②知氧化性：
Cl>Fe，
22
还原性：
Fe>Cl；由③知氧化性：
MnO>Cl，还原性：
Cl>Mn；由此推知氧化性强弱
42
顺序为KMnO>Cl>FeCl>I，还原性强弱顺序为I>Fe>Cl>Mn。
所以KMnO可氧化
42324
Cl、Fe及I，Cl可氧化Fe及I，FeCl只能氧化I
23
。
5．（2018·淮北高三联考）向含有Fe、I、Br的溶液中通入适量氯气，溶液中各种离子的物质的量变化如下图所示。
下列有关说法不正确的是（）
A．线段BC代表Fe物质的量的变化情况
B．原混合溶液中c（FeBr）＝6mol·L
2
C．当通入Cl2mol时，溶液中已发生的离子反应可表示为2Fe＋2I＋2Cl===2Fe＋I
222
＋4Cl
D．原溶液中n（Fe
）∶n（I）∶n（Br）＝2∶1∶3
答案B
解析根据还原性：
Br＜Fe＜I，线段AB代表I物质的量的变化情况，线段BC代表Fe
物质的量的变化情况，线段DE代表Br
物质的量的变化情况，A项正确；溶液体积未知，
无法计算浓度，B项错误；当通入2molCl时，溶液中已发生的离子反应可表示为2Fe＋
2
8
3
2
－＋－
＋－
－
2I＋2Cl===2Fe＋I＋4Cl，C项正确；根据三段消耗氯气的量可知，原溶液中n（Fe）∶n（I）∶
22
n（Br）＝2∶1∶3，D项正确。
氧化还原反应先后规律的思维模型
同一氧化剂与含多种还原剂（物质的量浓度相同）的溶液反应时，首先被氧化的是还原性最强的物质；
同一还原剂与含多种氧化剂（物质的量浓度相同）的溶液反应时，首先被还原的是氧化性最强的物质。
考点三
价态归中、歧化规律的应用
1．价态归中规律思维模型
含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间价”，而不会出现交叉现象。
简记为“两相靠，不相交”。
例如，不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是
注
不会出现⑤中HS转化为SO而HSO转化为S的情况。
2224
2．歧化反应规律思维模型
“中间价―→高价＋低价”。
具有多种价态的元素（如氯、硫、氮和磷元素等）均可发生歧化反应，如：
Cl＋2NaOH===NaCl
2
＋NaClO＋HO。
2
3．应用
（1）判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性，如浓HSO与SO不发生反应。
242
（2）根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。
如对于反应6HCl＋NaClO===NaCl＋3Cl↑＋3HO中，氧化剂为NaClO，还原剂为HCl，氧化产物和还原产
3223
物都为Cl。
2
（1）向浓HSO中通入HS气体，1mol浓硫酸转移电子数可能是6N，也可能是2N（√）
242AA
解析HSO（浓）＋3HS===4S↓＋4HO
2422
HSO（浓）＋HS===SO↑＋S↓＋2HO
24222
9
通电
前一反应中1mol浓HSO转移6N电子，后一反应中转移2N电子。
24AA
（2）1molCl与Ca（OH）完全反应，转移的电子数是2N（×）
22A
解析Cl既是氧化剂又是还原剂，1molCl和Ca（OH）反应，转移电子数应为N。
222A
（3）1molKClO与足量的浓盐酸完全反应，转移电子数为6N（×）
3A
解析
所以转移电子数应为5N。
A
（4）含硫化合物X、Y的转化关系：
S＋NaOH―→X＋Y＋HO中：
硫单质的化合价最低（×）
2
（5）SO具有还原性，不能用浓硫酸来干燥（×）
2
题组一价态归中规律、歧化反应规律的应用
1．（2018·南京调研）已知G、Q、X、Y、Z均为含氯元素的化合物，在一定条件下有下列转化关系（未配平）：
①G―→Q＋NaCl
②Q＋HO――→X＋H2
2
③Y＋NaOH―→G＋Q＋HO
2
④Z＋NaOH―→Q＋X＋HO
2
这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的顺序是（）
A．G、Y、Q、Z、XC．X、Z、Q、Y、G
B．X、Z、Q、G、YD．G、Q、Y、Z、X
答案A
解析由①得出Q中价态高于G，因为G必介于Q和－1价的氯元素之间，－1价为氯元素的最低价；将该结论引用到③，Y介于Q与G之间，故有Q价态高于Y，Y价态高于G；分析②：
HO中的H元素化合价降低，则Q中的氯元素转变为X中的氯元素，化合价必升
2
高，则得出X价态高于Q；最后分析④：
Z介于Q、X之间，则X价态高于Z，Z价态高于Q。
10
e
－
2
－
2
3
－＋＋
－
－
－
2
＋
2．氯气跟氢氧化钾溶液在一定条件下发生如下反应：
Cl＋KOH―→KX＋KY（未配平），KX
2
在一定条件下能自身反应：
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