项正确;同主族元素的非金属性随原子序数增大而减弱,非金属性越强,气态氢化物越稳定,贝U非
金属性氟>氯〉溴,气态氢化物的稳定性HF>HCI>HBr,即R>T>Q,C项错误;非金属性越强,其最
高价氧化物对应的水化物的酸性越强,非金属性氯>溴,则最高价氧化物的酸性T>Q,D项正确。
23.
下列实验的现象与对应结论均正确的是(
选项
操作
现象
结论
A
—将浓硫酸滴到蔗糖表面
固体变黑膨胀:
浓硫酸有脱水性和强氧化性
B
常温下将Al片放入浓硝酸中
无明显现象
Al与浓硝酸不反应
C
将一小块Na放入无水乙醇中
产生气泡
Na能置换出醇羟基中的氢
D
将水蒸气通过灼热的铁粉
粉末变红
铁与水在高温下发生反应
23.AC[解析]浓硫酸具有脱水性,能使蔗糖脱水炭化而变黑,生成单质碳和水,浓硫酸和水
混合时放出大量的热量,单质碳与浓硫酸发生氧化还原反应,生成二氧化碳和二氧化硫气体,使黑
色固体体积膨胀,说明浓硫酸具有脱水性和强氧化性,A项正确;常温下浓硝酸能使铝钝化,表面
生成一层致密的保护膜,阻止内层金属与酸的反应,钝化是化学变化,B项错误;金属钠置换了乙
醇羟基中的氢,生成氢气和乙醇钠,C项正确;黑色的铁粉高温下与水蒸气发生置换反应,生成黑
色四氧化三铁固体和氢气,D项错误。
30.脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应,例如:
反应①:
一定条件
CH3COCH2COOCH2CH3+CHCHCHCH3OH>CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO
In
⑴化合物I的分子式为,1mol该物质完全燃烧最少需要消耗molO2。
(2)化合物n可使溶液(限写一种)褪色;化合物川(分子式为C1OH11CI)可与NaOH水溶液
共热生成化合物n,相应的化学方程式为
(3)化合物川与NaOH乙醇溶液共热生成化合物IV,W的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰,
峰面积之比为1:
1:
1:
2,V的结构简式为。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物I。
化合物V是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体
,碳链两端呈对称结构,且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物切。
V的结构简式为,切的结构简式为。
(5)—定条件下,CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应,有机产物的结构简式为
。
30.[答案]
(1)C6H10O37
⑵酸性KMnO4溶液(或溴水)
h2o
CHCHCHCH3+NaOHCl――宀
CHCHCHCH3+NaClOH
(3)CHCHCHCH2
(4)HOCH2—CH===CH—CH2OH
HCOCHCHCOH
(5)CHCCBr
[解析]
(1)反应①中化合物I的分子式为C6H10O3;根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得:
C6H10O3
占燃
+7O2——T6CO2+5H2O,则1molI完全燃烧最少需要消耗7molO2;
(2)反应①中化合物H的官能团是碳碳双键、羟基,碳碳双键能与溴发生加成反应,碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液
氧化,则n可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色;n的结构简式为C6H5CH===CHCHOHCH3,其分子式为C10H12O,川属于卤代烃,与NaOH水溶液共热生成n,则川的结构简式为C6H5CH===CHCHClCH3据此可写出其水解反应的化学方程式;⑶卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃,则川与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH===C===CHCH3或C6H5CH===CHCH===CH2,因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰,峰面积之比为1:
1:
1:
2,则
化合物W的结构简式为C6H5CH===CHCH===CH2;(4)醇中羟甲基(一CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(一CHO或OHC—),则V的碳链两端各有1个羟甲基(一CH2OH或HOCH2—),CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2,减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H,即V的碳链中间剩余基团为一CH===CH—,贝UV的结构简式为
HOCH2CH===CHCH2OH,由此可推断W的结构简式为OHCCH===CHCHO;(5)比较反应①中反应物I、n与生成物的结构简式,推断该反应实质是n所含醇羟基中氧碳键断裂,I所含酯基和酮基
的邻碳上的碳氢键断裂,羟基与氢结合生成无机产物水,其余部分结合生成有机产物,由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。
31.
大气中的部分碘源于O3对海水中厂的氧化。
将O3持续通入NaI溶液中进行模拟研究。
(1)。
3将I氧化成12的过程由3步反应组成:
1I—(aq)+O3(g)===IO—(aq)+O2(g)AH1;
2IO—(aq)+H+(aq)HOI(aq)AH2;
3HOI(aq)+I—(aq)+H+(aq)b(aq)+H2OQ)AH3。
总反应的化学方程式为,其反应热AH=。
⑵在溶液中存在化学平衡:
l2(aq)+I—(aq)I—(aq),其平衡常数表达式为。
⑶为探究Fe2+对O3氧化|—反应的影响(反应体系如图0),某研究小组测定两组实验中I3
浓度和体系pH,结果见图1和下表。
编号
反应物
反应前pH
反应后pH
第1组
O3+I*
5.2
11.0
第2组
O3+I*+卩尹
5.2
4.1
0
3
L
r
k
I
r
\
19
Fa»
——►
*丄
①第1组实验中,导致反应后pH升高的原因是
③第2组实验进行18s后,I*浓度下降。
导致下降的直接原因有(双选)。
A.c(H+)减小B.c(|—)减小
C.12(g)不断生成D.c(Fe3+)增加
⑷据图1,计算3〜18s内第2组实验中生成I3
的平均反应速率(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
31.[答案]
(1)2NaI+03+H2SO4
Na2SO4+I2+02+H2O或2Nal+03+H2SO4===Na2SO4+
⑶①反应既消耗了氢离子又生成水,导致溶液中c(H+)降低,pH升高
②Fe2+Fe3+将I*直接氧化成b,使溶液中c(I2)增大,促使l2(aq)+I*I*(aq)的平衡右移,
消耗的c(H+)增多
③BC
△c(1才)(11.8—3.5)x10-3molL一1,
(4)v(IJ)==M5.5X10—4mol/(Ls)・
△18s—3s
[解析]
(1)臭氧在酸性条件下将碘离子氧化成碘单质的过程由3步反应组成,观察已知3个热化
学方程式中的反应物和生成物,发现①+②+③可以得出总反应的热化学方程式为2I—(aq)+03(g)
+2H+(aq)b(aq)+O2(g)+H2O(l),根据盖斯定律可得其焓变△H=AH1+△&+少3;氢离子表
示强酸如硫酸等,将臭氧持续通入NaI溶液中,总反应的化学方程式是2NaI+O3+H2SO4Na2SO4
+I2+O2+H2O或2NaI+O3+H2SO4===Na2SO4+I2+O2+H2O等;
(2)由化学平衡常数定义式可得,
c(I—)一,
l2(aq)+I(aq)I3(aq)的平衡常数表达式为——;(3)①导致前者反应后pH升咼的原
c(I2)•(I—)
因是臭氧将碘离子氧化为I2的总反应的离子方程式为2I—+O3+2H+I2+O2(g)+H2O(或者第
②③步反应的反应物中都有氢离子,第③步反应的生成物中有水),既消耗氢离子又生成水,导致溶
液的酸性减弱、pH升高;②第一组实验无催化剂,O3将1—氧化成I2分3步进行,第②③步反应都
是可逆反应,因此1—的转化率很小;第二组实验有催化剂,能加快反应速率,改变反应的路径,使发生反应所需活化能降低,催化剂的加入将总反应的离子方程式(21—+O3+2H+12+O2+H2O)
一分为二,先后反应的离子方程式为2Fe2++O3+2H+===2Fe3++O2+H2O、2Fe3++2I—===2Fe2+
+12,且催化剂在反应前后的总质量保持不变,因此图中A为Fe2+;虽然催化剂(或Fe2+)不能使总
反应2I—(aq)+O3(g)+2H+(aq)b(aq)+O2(g)+出。
(1)所达平衡移动,但是它改变反应的路
径,由铁离子生成亚铁离子的过程能显著提高碘离子的转化率的原因是Fe3+可以将厂直接氧化成
12或2Fe3++2I—===2Fe2++12,使溶液中c(b)增大,进而使l2(aq)+I—(aq)I—(aq)的平衡右移,
消耗的c(I—)增多;③对比表格中第1、2组实验前后pH可得,第1组pH增大,c(H+)减小,图中第1组实验所得I—浓度曲线先略为增大后几乎不变,第2组pH减小,c(H+)增大,图中第2组实验
所得I—浓度曲线先显著增大后逐渐减小至无,根据上述分析可得,若c(H+)减小,I—浓度不会下降,
A项错误;若c(I—)减小,则反应③HOI(aq)+I—(aq)+H+(aq)l2(aq)+H2OQ)的平衡左移,c(I2)
也减小,导致l2(aq)+厂(aq)1才(aq)的平衡左移,所以1才浓度下降,B项正确;若12(g)不断生成,
导致l2(aq)12(g)的溶解平衡右移,既使溶液中c(l2)减小,又使l2(aq)+厂(aq)If(aq)的平衡
左移,则If浓度下降,C项正确;若c(Fe3+)增加,Fe3+将厂直接氧化成I2或发生反应2Fe3++2厂===2Fe2++12,则溶液中c(l2)增大,而海水中c(lf)略为减小或忽略不计,导致l2(aq)+If(aq)lf(aq)的平衡右移,If浓度增大,D项错误;⑷读图,3〜18s内第2组实验中If浓度由3.5X10-3mol/L
°Ac(If)
增加至U11.8X10-3mol/L,贝U生成If的平均反应速率v(lf)=At=
(11.8—3.5)X10f3molLf1,°“
~5.5X10f4mol/(Ls);此问需要注意纵坐标中“c(I—)/10—3molLf1
18s—3s
隐含的信息,计算时需要图中所得数据乘以“X10-3molL—2。
32.
银铜合金广泛用于航空工业。
从切割废料中回收银并制备铜化工产品的工艺如下:
图0
[注:
Al(OH)3和Cu(OH)2开始分解的温度分别为450C和80C]
(1)电解精炼银时,阴极反应式为
;
滤渣A与稀HNO3反应,产生的气体在空气中迅速变为红棕色,该气体变色的化学反应方程式为。
(2)固体混合物B的组成为;在生成固体B的过程中,需控制NaOH的加入量,若NaOH
过量,则因过量引起的反应的离子方程式为。
(3)完成煅烧过程中一个反应的化学方程式:
高温人
CuO+Al2。
3====CuAlO2+To
⑷若银铜合金中铜的质量分数为63.5%,理论上5.0kg废料中的铜可完全转化为mol
CuAlO2,至少需要1.0molLf1的Al2(SO4)3溶液L。
(5)CuSO4溶液也可用于制备胆矶,其基本操作是、洗涤和干燥。
32.[答案]
(1)Ag++e—===Ag2NO+O2===2NO2
(2)Al(OH)3和CuOAl(OH)3+OH―===AlOf+2H2O
高温人
(3)4CuO+2Al2O3=====4CuAIO2+O2T
(4)5025
(5)蒸发浓缩,冷却结晶
[解析]
(1)电解精炼银与电解精炼铜类似,纯银作阴极,粗银作阳极,硝酸银溶液作电解液,阳
极主要反应式为Ag—e^===Ag+,阴极反应式为Ag++===Ag;银是金属活动顺序表中氢后金属,不溶于稀硫酸,因为稀硫酸是非氧化性酸,则滤渣A的主要成分是Ag,稀硝酸是氧化性酸,能溶
解银,即3Ag+4HNO3(稀)===3AgNO3+NOf+2H2O,产生的无色气体一氧化氮在空气中迅速被氧化为红棕色的二氧化氮气体,即2NO+O2===2NO2;
(2)CuAIO2中氧为一2价,铝为+3价,则铜为
+1价,其化学式也可以写为CU2OAI2O3,相当于氧化亚铜和氧化铝按物质的量之比为1:
1熔合在
一起,由此逆推,固体B的主要成分是物质的量之比为1:
1的AI(OH)3和CuO,因为Cu(OH)2开
始分解的温度为80C,水的沸点大于80C,则煮沸前后发生的反应为Al3++3OH—===AI(OH)3j、
80C
Cu2++2OH—===Cu(OH)2j、Cu(OH)2=====CuO+H2O,AI(OH)3开始分解的温度为450C,在惰性
450"C450"C
气体中锻烧时发生的反应为2AI(OH)3=====Al2O3+3H2O、4CuO=====2Cu2O+O2T;氢氧化铝是两
性氢氧化物,NaOH是强碱,过量的NaOH能溶解部分或全部氢氧化铝,其离子方程式为AI(OH)3
+OH—===AlO—+2H2O,这必将导致目标产物产量的减少;⑶根据氧化还原反应的特征推断,铜元
素由+2价降为+1价,铝元素化合价不变,由此推断反应前后升价元素一定是氧,且化合价由-2
价升为相邻的0价,即缺少的生成物为氧气;根据化合价升降法配平可得:
4CuO+2Al2O3=S===
33m
4CuAIO2+O2f;(4)5.0kg=5.0X103g,银铜合金废料中铜的质量为5.0X103gX63.5%,由M=n
可知n(Cu)为5.0X103gX63.5%-63.5g/mol=50mol,根据铜守恒则有关系式:
Cu〜CuAlO2,则铜
完全转化可以变为50molCuAlO2;根据铝守恒则有关系式:
Al2(SO4)3〜2CuAlO2,则至少需要25molAl2(SO4)3;由V=V可求至少需要V[Al2(SO4)3]=25mol壬0mol/L=25L;⑸胆矶是硫酸铜溶液结晶析出的结晶水合物CuSO45H2O,从硫酸铜溶液中得到胆矶的基本操作是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤和干燥。
33.
化学实验有助于理解化学知识,形成化学观念,提高探究与创新能力,提升科学素养。
(1)在实验室中用浓盐酸与MnO2共热制取Cl2并进行相关实验。
1下列收集Cl2的正确装置是。
图0
2将CI2通入水中,所得溶液中具有氧化性的含氯粒子是。
3设计实验比较CI2和Br2的氧化性,操作与现象是:
取少量新制氯水和CCI4于试管中,
⑵能量之间可以相互转化:
电解食盐水制备CI2是将电能转化为化学能,而原电池可将化学能
转化为电能。
设计两种类型的原电池,探究其能量转化效率。
限选材料:
ZnS04(aq)、FeS04(aq)、CuS04(aq);铜片、铁片、锌片和导线。
1完成原电池甲的装置示意图(见图0),并作相应标注。
图0
要求:
在同一烧杯中,电极与溶液含相同的金属元素。
2以铜片为电极之一,CuSO4(aq)为电解质溶液,只在一个烧杯中组装原电池乙,工作一段时
间后,可观察到负极。
3甲乙两种