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弱电解质的电离平衡

第八章水溶液中的离子平衡

第1讲 弱电解质的电离平衡

考点一 弱电解质的电离平衡

1.弱电解质

(1)概念

(2)与化合物类型的关系

强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物。

弱电解质主要是某些共价化合物。

2.弱电解质的电离平衡

(1)电离平衡的建立

在一定条件下(如温度、压强等),当弱电解质电离的速率和离子结合成分子的速率相等时,电离过程达到了平衡。

(2)电离平衡的特征

(3)外界条件对电离平衡的影响

①内因:

弱电解质本身的性质。

②外因:

浓度、温度、加入试剂等。

(4)电离过程是可逆过程,可直接用化学平衡移动原理分析电离平衡。

以0.1mol·L-1CH3COOH溶液为例:

CH3COOH≒CH3COO-+H+(正向吸热)。

实例(稀溶液)

CH3COOH≒H++CH3COO- ΔH>0

改变条件

平衡移动方向

n(H+)

c(H+)

导电能力

Ka

加水稀释

增大

减小

减弱

不变

加入少量冰醋酸

增大

增大

增强

不变

加HCl(g)

增大

增大

增强

不变

加NaOH(s)

减小

减小

增强

不变

加入镁粉

减小

减小

增强

不变

升高温度

增大

增大

增强

增大

深度思考

1.电离平衡右移,电解质分子的浓度一定减小吗?

离子的浓度一定增大吗?

________________________________________________________________________________

_________________________________________________________________________________

2.稀释一弱电解质溶液时,所有粒子浓度都会减小吗?

____________________________________________________________________________

____________________________________________________________________________。

3.在下列溶液中①氨水 ②氯水 ③NaHSO4溶液 ④盐酸,所含微粒种类由多到少的顺序是________(填序号)。

4.判断正误,正确的划“√”,错误的划“×”

(1)强电解质溶液中不存在溶质分子,弱电解质溶液中存在溶质分子(  )

(2)氨气溶于水,当c(OH-)=c(NH

)时,表明NH3·H2O电离处于平衡状态(  )

(3)弱电解质一定是共价化合物(  )

(4)由0.1mol·L-1一元碱BOH的pH=10,可知溶液中存在BOH===B++OH-(  )

题组一 改变条件,平衡移动,判结果变化

1.(2011·新课标全国卷,10)将浓度为0.1mol·L-1HF溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大的是(  )

A.c(H+)B.Ka(HF)C.

D.

2.(2012·上海,17)将100mL1mol·L-1的NaHCO3溶液等分为两份,其中一份加入少许冰醋酸,另外一份加入少许Ba(OH)2固体,忽略溶液体积变化。

两份溶液中c(CO

)的变化分别是(  )

A.减小、减小B.减小、增大C.增大、增大D.增大、减小

题组二 平衡移动,结果变化,判采取措施

3.稀氨水中存在着下列平衡:

NH3·H2O≒NH

+OH-,若要使平衡向逆反应方向移动,同时使c(OH-)增大,应加入的物质或采取的措施是(  )

①NH4Cl固体 ②硫酸 ③NaOH固体 ④水 ⑤加热 ⑥加入少量MgSO4固体

A.①②③⑤B.③⑥C.③D.③⑤

4.已知0.1mol·L-1的醋酸溶液中存在电离平衡:

CH3COOH≒CH3COO-+H+,要使溶液中c(H+)/c(CH3COOH)的值增大,可以采取的措施是(  )

①加少量烧碱溶液 ②升高温度 ③加少量冰醋酸④加水

A.①②B.①③C.②④D.③④

考点二 电离平衡常数

1.

(1)填写下表

弱电解质

电离方程式

电离常数

NH3·H2O

NH3·H2O≒NH

+OH-

Kb=1.7×10-5

CH3COOH

CH3COOH≒CH3COO-+H+

Ka=1.7×10-5

HClO

HClO≒H++ClO-

Ka=4.7×10-8

(2)CH3COOH酸性大于HClO酸性(填“大于”、“小于”或“等于”),判断的依据:

相同条件下,电离常数越大,电离程度越大,c(H+)越大,酸性越强。

(3)电离平衡常数的意义:

弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。

电离平衡常数越大,电离程度越大。

多元弱酸的电离以第一步电离为主,各级电离平衡常数的大小差距较大。

(4)外因对电离平衡常数的影响:

电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关,与电解质的浓度无关,升高温度,K值增大,原因是电离是吸热过程。

2.碳酸是二元弱酸

(1)电离方程式是H2CO3≒H++HCO

,HCO

≒H++CO

(2)电离平衡常数表达式:

Ka1=

,Ka2=

(3)比较大小:

Ka1>Ka2。

深度思考

1.H2CO3的电离平衡常数Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11,它的Ka1、Ka2差别很大的原因(从电离平衡的角度解释):

________________________________________________________。

2.在Na2CO3中加醋酸产生CO2气体,试从电离平衡常数的角度解释原因(已知:

K(CH3COOH)=1.7×10-5;K(H2CO3)=4.3×10-7。

):

___________________________________________。

题组一 影响电离平衡常数的因素及其应用

1.25℃时,部分物质的电离平衡常数如表所示:

化学式

CH3COOH

H2CO3

HClO

电离平衡常数

1.7×10-5

K1=4.3×10-7

K2=5.6×10-11

3.0×10-8

请回答下列问题:

(1)CH3COOH、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为______________________________。

(2)同浓度的CH3COO-、HCO

、CO

、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序为________________________________________________________________________。

(3)物质的量浓度均为0.1mol·L-1的下列四种物质的溶液:

a.Na2CO3,b.NaClO,c.CH3COONa,d.NaHCO3,pH由大到小的顺序是____________(填编号)。

(4)常温下0.1mol·L-1的CH3COOH溶液在加水稀释过程中,下列表达式的数据一定变小的是________(填字母序号,下同)。

A.c(H+)B.c(H+)/c(CH3COOH)C.c(H+)·c(OH-)D.c(OH-)/c(H+)E.

若该溶液升高温度,上述5种表达式的数据增大的是________________。

(5)体积为10mLpH=2的醋酸溶液与一元酸HX分别加水稀释至1000mL,稀释过程中pH变化如图所示,则HX的电离平衡常数______(填“大于”、“等于”或“小于”)醋酸的电离平衡常数;理由是

_______________________________,稀释后,HX溶液中由水电离出来的c(H+)_______(填“大于”、“等于”或“小于”)醋酸溶液中由水电离出来的c(H+),理由是_________________________________________。

题组二 有关电离平衡常数的定量计算

2.碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。

常温常压下,空气中的CO2溶于水,达到平衡时,溶液的pH=5.60,c(H2CO3)=1.5×10-5。

若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离,则

H2CO3≒HCO

+H+的平衡常数K1=________。

(已知:

10-5.60=2.5×10-6)

3.在25℃下,将amol·L-1的氨水与0.01mol·L-1的盐酸等体积混合,反应平衡时溶液中c(NH

)=c(Cl-),则溶液显__________性(填“酸”、“碱”或“中”);用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=_____________________________。

考点三 强酸与弱酸的比较

浓度均为0.01mol·L-1的强酸HA与弱酸HB

pH均为2的强酸

HA与弱酸HB

pH或物质的量浓度

=pHHA

浓度:

0.01mol·L-1=c(HA)

开始与金属反应的速率

HA>HB

HA=HB

体积相同时与过量的碱反应时消耗碱的量

HA=HB

HA

体积相同时与过量活泼金属反应产生H2的量

HA=HB

HA

c(A-)与c(B-)大小

c(A-)>c(B-)

c(A-)=c(B-)

分别加入固体NaA、NaB后pH变化

HA:

不变HB:

变大

HA:

不变HB:

变大

加水稀释10倍后

3=pHHA

3=pHHA>pHHB>2

溶液的导电性

HA>HB

HA=HB

水的电离程度

HA

HA=HB

深度思考

按要求画图像,并回答问题。

(1)相同体积、相同浓度的盐酸和醋酸

①加入足量的Zn,画出H2体积的变化图像

单位时间内,________产生的H2多,反应停止时,产生的H2________。

②加水稀释,画出pH值的变化图像

加水稀释相同的倍数,________的pH大;

加水稀释到相同的pH值,________加入的水多。

(2)相同体积、相同pH值的盐酸和醋酸

①加入足量的Zn,画出H2体积的变化图像

单位时间内,________产生的H2多,反应停止时,________产生的H2多。

②加水稀释,画出pH值的变化图像

加水稀释相同的倍数,________的pH大;

加水稀释到相同的pH,________加入的水多。

题组一 强酸、弱酸的比较

1.在一定温度下,有a.盐酸 b.硫酸 c.醋酸三种酸:

(1)当三种酸物质的量浓度相同时,c(H+)由大到小的顺序是___________(用字母表示,下同)。

(2)同体积、同物质的量浓度的三种酸,中和NaOH的能力由大到小的顺序是______________。

(3)若三者c(H+)相同时,物质的量浓度由大到小的顺序是________________。

(4)当三者c(H+)相同且体积也相同时,分别放入足量的锌,相同状况下产生气体的体积由大到小的顺序是____________。

(5)当三者c(H+)相同且体积相同时,同时加入形状、密度、质量完全相同的锌,若产生相同体积的H2(相同状况),则开始时反应速率的大小关系为_____,反应所需时间的长短关系是________。

(6)将c(H+)相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍后,c(H+)由大到小的顺序是________________________。

2.今有室温下四种溶液,有关叙述不正确的是(  )

序号

pH

11

11

3

3

溶液

氨水

氢氧化钠溶液

醋酸

盐酸

A.③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后,两溶液的pH均增大

B.②③两溶液等体积混合,所得溶液中c(H+)>c(OH-)

C.分别加水稀释10倍,四种溶液的pH①>②>④>③

D.V1L④与V2L①混合,若混合后溶液pH=7,则V1<V2

题组二 判断弱电解质的方法

3.为了证明醋酸是弱电解质,甲、乙、丙、丁四人分别选用下列试剂进行实验:

0.1mol·L-1醋酸溶液、0.1mol·L-1盐酸、pH=3的盐酸、pH=3的醋酸、CH3COONa晶体、NaCl晶体、CH3COONH4晶体、蒸馏水、锌粒、pH试纸、酚酞、NaOH溶液等。

(1)甲取出10mL0.1mol·L-1的醋酸溶液,用pH试纸测出其pH=a,确定醋酸是弱电解质,则a应该满足的关系是___________________________________________________,

理由是________________________________________________________________________。

(2)乙分别取pH=3的醋酸和盐酸各1mL,分别用蒸馏水稀释到100mL,然后用pH试纸分别测定两溶液的pH,则可认定醋酸是弱电解质,判断的依据是

________________________________________________________________________。

(3)丙分别取pH=3的盐酸和醋酸各10mL,然后加入质量相同的锌粒,醋酸放出H2的速率快,则认定醋酸是弱电解质,你认为这一方法正确吗?

________________________________________________________________________。

(4)丁用CH3COONa晶体、NaCl晶体、蒸馏水和酚酞试验,也论证了醋酸是弱酸的事实,该同学的试验操作和现象是________________________________________________。

1.判断弱电解质的三个思维角度

角度一:

弱电解质的定义,即弱电解质不能完全电离,如测0.1mol·L-1的CH3COOH溶液的pH>1。

角度二:

弱电解质溶液中存在电离平衡,条件改变,平衡移动,如pH=1的CH3COOH加水稀释10倍后,1

角度三:

弱电解质形成的盐类能水解,如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个现象:

(1)配制某浓度的醋酸钠溶液,向其中加入几滴酚酞试液。

现象:

溶液变为浅红色。

(2)用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上,测其pH。

现象:

pH>7。

2.搭建思维平台

我们在做有关强酸、弱酸、强碱、弱碱的试题时,不妨用假设法给自己搭建一个平台,用这个平台进行分析。

如题2中的C选项,分别加水稀释10倍,假设平衡不移动,那么①②溶液的pH均为10,然后再根据平衡移动进行分析;再如D选项,假设均是强酸强碱,则V1=V2,然后再根据弱碱的电离平衡及浓度进行分析。

探究高考 明确考向

1.判断正误,正确的划“√”,错误的划“×”

(1)25℃时,用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH=7,V醋酸<VNaOH(  )

(2)稀醋酸加水稀释,醋酸的电离程度增大,溶液的pH减小(  )

(3)中和等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等(  )

(4)CH3COOH溶液加水稀释后,溶液中

的值减小(  )

(5)室温下,对于0.10mol·L-1的氨水,加水稀释后,溶液中c(NH

)·c(OH-)变大(  )

2.(2011·山东理综,14)室温下向10mLpH=3的醋酸溶液中加水稀释后,下列说法正确的是(  )

A.溶液中导电粒子的数目减少

B.溶液中

不变

C.醋酸的电离程度增大,c(H+)亦增大

D.再加入10mLpH=11的NaOH溶液,混合液pH=7

3.(2011·福建理综,10)常温下0.1mol·L-1醋酸溶液的pH=a,下列能使溶液pH=(a+1)的措施是(  )

A.将溶液稀释到原体积的10倍B.加入适量的醋酸钠固体

C.加入等体积0.2mol·L-1盐酸D.提高溶液的温度

4.(2010·大纲全国卷Ⅱ,9)相同体积、相同pH的某一元强酸溶液①和某一元中强酸溶液②分别与足量的锌粉发生反应,下列关于氢气体积(V)随时间(t)变化的示意图正确的是(  )

5.(2010·重庆理综,13)pH=2的两种一元酸x和y,体积均为100mL,稀释过程中pH与溶液体积的关系如右图所示。

分别滴加NaOH溶液(c=0.1mol·L-1)至pH=7,消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy,则(  )

A.x为弱酸,VxVy

C.y为弱酸,VxVy

6.(2010·上海,21改编)甲、乙两烧杯中分别装有相同体积、相同pH的氨水和NaOH溶液,各加入10mL0.1mol·L-1AlCl3溶液,两烧杯中都有沉淀生成。

下列判断正确的是(  )

A.甲中沉淀一定比乙中的多B.甲中沉淀可能比乙中的多

C.甲中沉淀一定比乙中的少D.甲中和乙中的沉淀不可能一样多

7.(2009·山东理综,15)

某温度下,相同pH值的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释,平衡pH值随溶液体积变化的曲线如右图所示。

据图判断正确的是(  )

A.Ⅱ为盐酸稀释时的pH值变化曲线

B.b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强

C.a点Kw的数值比c点Kw的数值大

D.b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度

练出高分

1.下列关于弱电解质的说法中,正确的是(  )

A.弱电解质需要通电才能发生电离

B.醋酸达到电离平衡时,不存在:

CH3COO-+H+≒CH3COOH

C.H2SO4是共价化合物,所以它是弱电解质

D.弱电解质溶液中,既有溶质分子,又有溶质电离出来的离子

2.一元弱酸HA溶液中存在下列电离平衡:

HAH++A-。

将1.0molHA分子加入水中配成1.0L溶液,下图表示溶液中HA、H+、A-的物质的量浓度随时间变化的曲线正确的是(  )

3.在醋酸溶液中滴入稀氨水,溶液的导电能力发生变化,其导电能力随加入氨水的体积(V)的变化曲线是(  )

4.在二氧化碳的饱和溶液中,c(H+)和c(CO

)的比值(  )

A.等于1B.等于2C.大于2D.1~2之间

5.已知次氯酸是比碳酸还弱的酸,反应Cl2+H2O≒HCl+HClO达到平衡后,要使HClO浓度增大,可加入(  )

A.NaCl固体B.水C.CaCO3固体D.NaOH固体

6.一定量的锌粒与足量稀硫酸反应,向反应混合液中加入某些物质,下列判断正确的是(  )

A.加入少量水,产生H2速率减小,H2体积不变

B.加入NH4HSO4固体,产生H2速率不变,H2体积不变

C.加入CH3COONa固体,产生H2速率减小,H2体积减小

D.滴加少量CuSO4溶液,产生H2速率变大,H2体积不变

7.用水稀释0.1mol·L-1氨水,溶液中随着水量的增加而增大的是(  )

A.c(H+)·c(NH3·H2O)/c(NH

)B.c(NH

)·c(OH-)/c(NH3·H2O)

C.c(H+)·c(OH-)D.

8.在体积均为1L,pH均等于2的盐酸和醋酸中,分别投入0.12g镁粉充分反应后,下图中比较符合反应事实的曲线是(  )

9.向等体积等物质的量浓度的H2S和SO2的水溶液中分别通入不同的气体,一段时间后,如图

表示通入气体的量与溶液pH关系的曲线图,下列说法中正确的是(  )

A.曲线a表示向H2S水溶液中通入O2

B.曲线b表示向SO2水溶液中通入O2

C.曲线c表示向H2S水溶液中通入Cl2

D.曲线d表示向SO2水溶液中通入H2S

10.常温下MOH和ROH两种一元碱的溶液分别加水稀释时,pH变化如图所示。

下列叙述中不正确的是(  )

A.ROH是一种强碱,MOH是一种弱碱

B.等浓度的MOH与盐酸反应,所得溶液呈中性,则V(MOH)>V(盐酸)

C.在x点,c(M+)=c(R+)

D.稀释前,c(ROH)=10c(MOH)

11.一定温度下,冰醋酸加水稀释过程中溶液的导电能力变化曲线如图

所示,请回答:

(1)O点为什么不导电:

_____________________________________。

(2)a、b、c三点溶液的pH由小到大的顺序是_____________________。

(3)H+的物质的量最大的是________(填“a”、“b”或“c”)。

(4)若使c点溶液中的c(CH3COO-)增大,可以采取下列措施中的________(填序号)。

A.加热 B.加很稀的NaOH溶液 C.加NaOH固体

D.加水 E.加CH3COONa固体F.加入锌粒

12.现有pH=2的醋酸甲和pH=2的盐酸乙:

(1)取10mL的甲溶液,加入等体积的水,醋酸的电离平衡________(填“向左”、“向右”或“不”)移动,若加入少量的冰醋酸,醋酸的电离平衡________(填“向左”、“向右”或“不”)移动,若加入少量无水醋酸钠固体,待固体溶解后,溶液中c(H+)/c(CH3COOH)的值将________(填“增大”、“减小”或“无法确定”)。

(2)相同条件下,取等体积的甲、乙两溶液,各稀释100倍。

稀释后的溶液,其pH大小关系为pH(甲)________pH(乙)(填“大于”、“小于”或“等于”)。

若将甲、乙两溶液等体积混合,溶液的pH=__________。

(3)各取25mL的甲、乙两溶液,分别用等浓度的NaOH稀溶液中和至pH=7,则消耗的NaOH溶液的体积大小关系为V(甲)________V(乙)(填“大于”、“小于”或“等于”)。

(4)取25mL的甲溶液,加入等体积pH=12的NaOH溶液,反应后溶液中c(Na+)、c(CH3COO-)的大小关系为c(Na+)________c(CH3COO-)(填“大于”、“小于”或“等于”)。

13.

(1)一定温度下,向1L0.1mol·L-1CH3COOH溶液中加入0.1molCH3COONa固体,则醋酸的电离平衡向________(填“正”或“逆”)反应方向移动;溶液中

的值________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(2)氨气的水溶液称为氨水,其中存在的主要溶质微粒是NH3·H2O。

已知:

a.常温下,醋酸和NH3·H2O的电离平衡常数均为1.74×10-5;

b.CH3COOH+NaHCO3===CH3COONa+CO2↑+H2O。

则CH3COONH4溶液呈________性(填“酸”、“碱”或“中”,下同),NH4HCO3溶液呈________性,NH4HCO3溶液中物质的量浓度最大的离子是__________(填化学式)。

(3)99℃时,Kw=1.0×10-12,该温度下测得0.1mol·L-1Na2A溶液的pH=6。

①H2A在水溶液中的电离方程式为________________________________________________。

②该温度下,将0.01mol·L-1H2A溶液稀释到20倍后,溶液的pH=________。

③体积相等、pH均为1的盐酸与H2A溶液分别与足量的Zn反应,产生的氢气________(填字母序号)。

A.盐酸多B.H2A多C.一样多D.无法确

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