由此提醒我们在使用极值法解题时两个端值的正确选取是正确解题的关键。
例8 在含有agHNO3的稀硝酸中,加入bg铁粉充分反应,铁全部溶解并生成NO,有4(a)gHNO3被还原,则a∶b不可能为( )
A.2∶1B.3∶1C.4∶1D.9∶2
解析 Fe与HNO3反应时,根据铁的用量不同,反应可分为两种极端情况。
(1)若Fe过量,发生反应:
3Fe+8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O
则有56(b)∶63(a)=3∶8,解得:
b(a)=1(3)此为a∶b的最小值。
(2)若HNO3过量,发生反应:
Fe+4HNO3(稀)===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O
则有56(b)∶63(a)=1∶4,解得:
b(a)=2(9)此为a∶b的最大值。
所以a∶b的取值范围为1(3)≤b(a)≤2(9),即a∶b的比值在此范围内均合理。
答案 A
考点三 平均值规律及其应用 整体思维法(终态法)
【知识梳理】
1.依据:
若XA>XB,则XA>>XB,代表平均相对原子(分子)质量、平均浓度、平均含量、平均生成量、平均消耗量等。
2.应用:
已知可以确定XA、XB的范围;或已知XA、XB可以确定的范围。
解题的关键是要通过平均值确定范围,很多考题的平均值需要根据条件先确定下来再作出判断。
实际上,它是极值法的延伸。
例9 两种金属混合物共15g,投入足量的盐酸中,充分反应后得到11.2LH2(标准状况),则原混合物的组成肯定不可能为( )
A.Mg和AgB.Zn和CuC.Al和ZnD.Al和Cu
解析 本题可用平均摩尔电子质量(即提供1mol电子所需的质量)法求解。
反应中H+被还原生成H2,由题意可知15g金属混合物可提供1mole-,其平均摩尔电子质量为15g·mol-1。
选项中金属Mg、Zn、Al的摩尔电子质量分别为12g·mol-1、32.5g·mol-1、9g·mol-1,其中不能与盐酸反应的Ag和Cu的摩尔电子质量可看做∞。
根据数学上的平均值原理可知,原混合物中一种金属的摩尔电子质量大于15g·mol-1,另一金属的摩尔电子质量小于15g·mol-1。
答案 B整体思维法抛开事物之间复杂的变化关系,从整体上认识把握事物之间的联系规律,具有化繁为简,快速解题的功效,能较好的锻炼学生思维的全面性、灵活性,因此高考无论在选择还是综合性题目中经常有意设置。
例10 在铁和氧化铁混合物15g中,加入稀硫酸150mL,能放出H21.68L(标准状况)。
同时铁和氧化铁均无剩余,向反应后的溶液中滴入KSCN溶液,未见颜色变化。
为了中和过量的H2SO4,且使Fe2+完全转化成Fe(OH)2,共消耗3mol·L-1的NaOH溶液200mL,则原硫酸的物质的量浓度是
A.1.5mol·L-1B.2mol·L-1C.2.5mol·L-1D.3mol·L-1
解析 此题反应过程复杂,但最后溶液中只有Na2SO4,因为NaOH共0.6mol,故Na2SO4为0.3mol,所以原H2SO4为0.3mol。
答案 B
考点4守恒法
守恒法就是化学变化过程中存在的某些守恒关系,如:
1.化学反应前后质量守恒、元素守恒、得失电子守恒、能量守恒、电荷守恒。
2.化合物中元素正负化合价总数绝对值相等(化合价守恒)、电解质溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数守恒。
方法点击化学计算中,“守恒”无处不在,运用守恒法可以提高解题的速率,又可以提高解题的准确性,所以只要看到化学计算,就想到守恒。
例:
1.质量守恒法
例:
0.1mol某烃与1mol过量氧气混合,充分燃烧后通过足量的Na2O2固体,固体增重15g,从Na2O2中逸出的全部气体在标准状况下为16.8L。
求烃的化学式。
解析:
设烃的化学式为CxHy,摩尔质量为ag·mol-1,因为最后逸出的气体不仅包括反应剩余的O2,也包括烃燃烧产物CO2和水蒸气与Na2O2反应放出的O2。
烃的质量+m(O2)=Na2O2的增重+m(逸出气体)
0.1mol×ag·mol-1+32g·mol-1×1mol=15g+32g·mol-1×16.8L/22.4L·mol-1
解得a=70,烃的式量为70,
=5余10,烃的化学式为C5H10。
2.原子(或离子)守恒
例:
用含1.0molNaOH的溶液吸收0.8molCO2,所得溶液中的
和
的物质的量之比为()A.1∶3B.2∶1C.2∶3D.3∶2
解析:
设生成Na2CO3、NaHCO3物质的量为x、y,由反应前后C原子和Na+守恒可知,可得方程组:
解得
即所得溶液中
和
的物质的量之比为1∶3。
3.电子守恒
例:
在一定条件下,PbO2与Cr3+反应,产物为
和Pb2+,则与1.0molCr3+反应所需的PbO2物质的量为____________。
解析:
本题考查氧化还原反应。
解题的关键是抓住电子守恒进行计算:
1.0mol×(6-3)=x×(4-2),得x=1.5mol。
4.电荷守恒
例如:
在硫酸铝和硫酸钾、明矾的混合物中,若c(
)=0.2mol·L-1,当加入等体积的0.2mol·L-1KOH溶液时,生成的沉淀又恰好溶解为止,则原溶液中K+的物质的量浓度(mol·L-1)是()
A.0.2B.0.25C.0.3D.0.45
解析:
方法1:
原混合液中含有的阳离子是K+、Al3+,阴离子是
,加入KOH溶液后发生的反应是Al3++4OH-====
+2H2O,所以原溶液中Al3+的物质的量浓度是
c(Al3+)=c(K+)=
×0.2mol·L-1=0.05mol·L-1
方法2:
根据电荷守恒有:
3c(Al3+)+c(K+)=2c(
)
推出:
c(K+)=2c(
)-3c(Al3+)=0.25mol·L-1
【考题再现】
1、(2012·上海高考·11)工业上将氨气和空气的混合气体通过铂一铑合金网发生氨氧化反应,若有标准状况下VL氨气完全反应,并转移n个电子,则阿伏加德罗常数(NA)可表示为
【答案】.D【解析】本题通过元素化合物知识考查考生氧化还原反应知识和计算能力。
NH3被催化氧化转化为NO,转移电子数为5,由题意可得5VL/22.4L·mol-1×NA=n,解之得NA=22.4n/5V,故答案为:
D。
2、(2012·江苏高考·8)设NA为阿伏伽德罗常数的值。
下列说法正确的是
A.标准状况下,0.1molCl2溶于水,转移的电子数目为0.1NA
B.常温常压下,18gH2O含有的原子总数为3NA
C.标准状况下,11.2LCH3CH2OH中含有分子的数目为0.5NA
D.常温常压下,2.24LCO和CO2混合气体中含有的碳原子数目为0.1NA
【参考答案】B
【分析】本题考查阿伏加德罗常数计算中一些常见问题和注意事项。
3.酸雨是因为过度燃烧煤和石油,生成的硫的氧化物与氮的氧化物溶于水生成硫酸和硝酸的缘故。
某次雨水的分析数据如下:
=6.0×10-6mol/L=3.0×10-6mol/L
则此次雨水的pH大约为 A.3 B.4 C.5 D.6
根据电荷守恒:
pH=-lg=5-lg8≈4
此题的正确答案为B。
4.(16分)A、B、C、D、E为中学化学常见的单质或化合物,相互转化关系如图所示(部分产物略去):
(1)若A是能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,C、D均为空气的主要成分,E是一种有毒气体.
①C的电子式为_______________.②写出反应Ⅱ的化学方程式______________________.
(2)若A是淡黄色化合物,常温下D是无色气体,C中含有的阴、阳离子均为10电子粒子.
①C中所含化学键的类型是____________.②写出反应Ⅲ的离子方程式______________________.
(3)将
(2)中一定量的气体D通入2LC的溶液中,在所得溶液中逐滴加入稀盐酸至过量,并将溶液加热,产生的气体与HCl物质的量关系如图所示(忽略气体的溶解和HCl的挥发).
①O点溶液中所含溶质的化学式为_____________,a点溶液中各离子浓度由大到小的关系是_______________.
②标准状况下,通入气体D的体积为_____L,C溶液的物质的量浓度为_____mol·L-1.
【答案】(16分)
(1)①
(2分)②2NO+2CO
2CO2+N2(2分)
(2)①离子键、共价键(2分)②2OH-+CO2=CO32-+H2O(2分)
(3)①Na2CO3、NaOH(2分)c(Na+)>c(Cl-)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)>c(CO32-)(2分)
②44.8(2分)2.5(2分)
【解析】
(1)若A是能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,则A是氨气。
C、D均为空气的主要成分,E是一种有毒气体,所以C是氮气,D是氧气,E是CO。
氨气发生催化氧化生成NO,NO能氧化CO生成氮气和CO2,方程式2NO+2CO
2CO2+N2。
(2)若A是淡黄色化合物,则A是过氧化钠。
常温下D是无色气体,所以D是CO2,则B是碳酸钠,C是氢氧化钠。
氢氧化钠吸收CO2即生成碳酸钠。
(3)氢氧化钠和CO2反应生成碳酸钠或者碳酸氢钠。
由于碳酸钠和盐酸反应是分步进行的,首先生成碳酸氢钠,然后再生成CO2,且这两步反应中消耗的盐酸是相同的,所以根据图像可知,所得的溶液中氢氧化钠应该是过量的。
所以O点溶液中所含溶质的化学式为Na2CO3、NaOH。
a点溶液是氯化钠和碳酸氢钠的混合液,且氯化钠的物质的量大于碳酸氢钠的。
碳酸氢钠水解显碱性,因此a点溶液中各离子浓度由大到小的关系是c(Na+)>c(Cl-)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)>c(CO32-)。
由于最终生成的CO2是2mol,所以根据碳原子守恒可知,通入的CO2也是2mol。
根据图像可知,最终生成氯化钠是5mol,所以根据钠抑制守恒可知,氢氧化钠也是5mol,起浓度是2.5mol/L。
【巩固提高】
1.标准状况下,一个装满氯气的容器的质量为74.6g,若装满氮气时总质量为66g,则此容器的容积是A.22.4LB.44.8LC.11.2LD.4.48L
答案 D
解析 22.4L(标准状况下)Cl2换成22.4L(标准状况下)N2的质量差是(71-28)g=43g,设氯气的体积为xL,则有
Cl2 ~ N2 Δm
22.4L 43g
xL 74.6g-66g=8.6g
解得x=4.48。
2.标准状况下,6.72LNO2通入水后,收集到5.04L气体,则被氧化的NO2的体积是
A.1.68LB.2.52LC.0.56LD.1.12L
答案 A
解析 由于3NO2+H2O===2HNO3+NO,从反应方程式可以看出体积差量部分就是被氧化的那一部分,所以被氧化的NO2的体积是6.72L-5.04L=1.68L。
3.把氯气通入浓氨水中,会立即发生下列反应:
3Cl2+8NH3·H2O===6NH4Cl+N2+8H2O。
在标准状况下,把1.12LCl2、N2的混合气体(90%Cl2和10%N2,均为体积分数)通过浓氨水,实验测得逸出气体体积为0.672L(其中有50%Cl2和50%N2),此反应中被氧化的NH3的质量为
A.3.4gB.0.34gC.1.36gD.4.48g
答案 B
解析 由反应式可得出每3molCl2(反应气)生成1molN2(生成气)时,气体物质的量减少了2mol,即体积减小44.8L,这一量即为“理论差量”,而这一差量所对应的被氧化的氨气的物质的量为2mol(质量为34g),再从题中所给的数据可以求出“实际差量”为(1.12-0.672)L=0.448L。
即:
3Cl2~2NH3 ~ N2 ΔV
2mol×17g·mol-144.8L
m(被氧化的NH3)(1.12-0.672)L
列出比例式:
(2mol×17g·mol-1)∶44.8L=m(被氧化的NH3)∶(1.12-0.672)L,则m(被氧化的