A.AB.BC.CD.D
13.25℃时，Ka（CH3COOH）=1.7×10-5。
该温度下，用0.1mol/L的醋酸滴定10.00mL0.1mol/L的碱MOH，滴定过程中加入醋酸的体积（V）与溶液中lg[c（H+）/c（OH-）]的关系如图所示（V=0时，
lg[c（H+）/c（OH-）]=-12）。
下列说法正确的是（）
A.MOH的电离方程式为MOH
M++OH-
B.a点:
V（CH3COOH）=10.00mL
C.b点:
c（CH3COO-）>c（H+）>c（M+）>c（OH-）
D.25℃，时，CH3COO-的水解平衡常数为（10/17）×10-9
26．（15分）利用熔融碱焙烧工艺可从铝热法生产金属铬的铬渣（Al、Al2O3、Cr2O3等）中浸出铬和铝，为实现铬和铝的再生利用。
其工作流程如下：
（1）铝热法冶炼金属铬，是利用了金属铝的__________（填“氧化性”或“还原性”）。
（2）溶液1中的阴离子有CrO42-、______、_______。
（3）过程I，在Cr2O3参与的反应中，若生成0.4molCrO42-，消耗氧化剂的物质的量是__________。
（4）通入CO2调节溶液pH实现物质的分离。
①滤渣A煅烧得到Al2O3，再用电解法冶炼Al。
冶炼Al的化学方程式是____________________。
②滤渣B受热分解所得物质的参与循环利用，B是__________。
③已知：
2CrO42-+2H+
Cr2O72-+H2OK=4.0×1014
滤液3中Cr2O72-的浓度是0.04mol/L，则CrO42-的浓度是__________mol/L。
（5）过程II的目的是得到K2Cr2O7粗品。
不同温度下化合物的溶解度（g/100gH2O）
化合物名称
0℃
20℃
40℃
60℃
80℃
NaCl
35.7
36.0
36.6
37.3
38.4
KCl
28.0
34.2
40.1
45.8
51.3
K2SO4
7.4
11.1
14.8
18.2
21.4
K2Cr2O7
4.7
12.3
26.3
45.6
73.0
Na2Cr2O7
163
183
215
269
376
结合表中数据分析，过程II的操作是：
__________________________，过滤，得到K2Cr2O7粗品。
27．（14分）研究发现，NOx和SO2是雾霾的主要成分。
Ⅰ.NOx主要来源于汽车尾气，可以利用化学方法将二者转化为无毒无害的物质。
已知：
N2（g）＋O2（g）
2NO（g） ΔH＝＋180kJ·mol－1
2CO（g）＋O2（g）
2CO2（g） ΔH＝－564kJ·mol－1
（1）2NO（g）＋2CO（g）
2CO2（g）＋N2（g） ΔH＝________.
（2）T℃时，将等物质的量的NO和CO充入容积为2L的密闭容器中，保持温度和体积不变，反应过程（0～15min）中NO的物质的量随时间变化如右图所示。
①已知：
平衡时气体的分压＝气体的体积分数×体系的总压强，T℃时达到平衡，此时体系的总压强为p=20MPa，则T℃时该反应的压力平衡常数Kp＝_______；平衡后，若保持温度不变，再向容器中充入NO和CO2各0.3mol，平衡将_____（填“向左”、“向右”或“不”）移动。
②15min时，若改变外界反应条件，导致n（NO）发生如图所示的变化，则改变的条件可能是_____（填序号）
A.增大CO浓度B.升温C.减小容器体积D.加入催化剂
Ⅱ.SO2主要来源于煤的燃烧。
燃烧烟气的脱硫减排是减少大气中含硫化合物污染的关键。
已知：
亚硫酸：
Ka1=2.0×10-2Ka2=6.0×10-7
（3）请通过计算证明，NaHSO3溶液显酸性的原因：
_________________________
（4）如上图示的电解装置，可将雾霾中的NO、SO2转化为硫酸铵，从而实现废气的回收再利用。
通入NO的电极反应式为____________________；若通入的NO体积为4.48L（标况下），则另外一个电极通入的SO2质量至少为________g。
28．（14分）某小组同学利用下图装置对电解氯化铜实验进行了研究。
装置
现象
电解一段时间时，阳极石墨表面产生气体，阴极石墨上附着红色物质，溶液由蓝色变为绿色
（1）甲认为电解过程中阳极产生的是溶液变绿的原因，写出产生该物质的电极反应式：
。
（2）乙改用下图装置，在相同条件下电解CuCl2溶液，对溶液变色现象继续探究。
装置
现象
电解相同时间时，阳极石墨表面产生气泡，溶液仍为蓝色；阴极石墨上附着红色物质，溶液由蓝色变为绿色；
乙通过对现象分析证实了甲的观点不是溶液变绿的主要原因。
乙否定甲的依据是。
（3）乙继续查阅资料：
i.电解CuCl2溶液时可能产生[CuCl2]--，[CuCl2]-掺杂Cu2+后呈黄色
ii.稀释含[CuCl2]-的溶液生成CuCl白色沉淀,据此乙认为：
电解过程中，产生[CuCl2]＿掺杂Cu2+后呈黄色，与CuCl2蓝色溶液混合呈绿色。
乙进行如下实验：
a．取电解后绿色溶液2mL，加20mL水稀释，静置5分钟后溶液中产生白色沉淀。
b.另取少量氯化铜晶体和铜粉，向其中加2mL浓盐酸，加热获得含[CuCl2]＿的黄色溶液。
c.冷却后向上述溶液……
d.取c中2mL溶液，加20mL水稀释，静置5分钟后溶液中产生白色沉淀。
①a的目的是。
②写出b中生成[CuCl2]-的离子方程式：
。
③补充c中必要的操作及现象：
。
乙据此得出结论：
电解时阴极附近生成[CuCl2]-是导致溶液变绿的原因。
35．（15分）[化学-物质结构与性质]
钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。
回答下列问题：
（1）元素K的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为_______nm（填标号）。
A．404.4B．553.5C．589.2D．670.8E.766.5
（2）基态K原子中，核外电子占据的最高能层的符号是_________，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为___________。
K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是___________________________。
（3）X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在I3+离子。
I3+离子的几何构型为_____________，中心原子的杂化形式为________________。
（4）KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立体结构，边长为a=0.446nm，晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示。
K与O间的最短距离为______nm，与K紧邻的O个数为__________。
36．（15分）[化学-有机化学基础]
有机物H是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成（部分反应条件略去）：
（1）A的结构简式为________。
（2）A→B为加成反应，B的结构简式为________。
（3）A→D反应中的试剂②是________。
（4）C和F生成G的化学方程式是________。
（5）满足下列条件的H的同分异构体的结构简式为_________。
a.属于醇类b.核磁共振氢谱除苯环吸收峰外只有2个吸收峰
（6）下列说法正确的是_________。
a.A和HCl反应的产物可合成塑料b.E中所有的碳原子在同一直线上
c.1mol有机物H完全燃烧生成7molH2O
（7）写出由乙炔和乙醇为主要原料（其他无机试剂任选）制备CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3的合成路线。
（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）
___________________________________________________________________
（一）化学部分
7.【答案】C【解析】A，血液属于胶体，血液不能透过半透膜，“血液透析”利用了渗析原理，“静电除尘”利用了胶体的电泳，A项正确；B，石灰浆为Ca（OH）2悬浊液，虫卵含蛋白质，强碱能使蛋白质发生变性，把石灰浆涂在树干上可消灭树皮上的过冬虫卵，B项正确；C，酸性重铬酸钾用于检查酒驾是利用
其强氧化性，能与乙醇发生氧化还原反应；D，硅胶具有吸水性，可防止食物受潮，铁粉具有还原性，可防止食物氧化，D项正确；答案选C。
8．【答案】C【解析】A，—CD3的摩尔质量为18g/mol，1.8g—CD3物质的量为
=0.1mol，1个—CD3中含有9个中子，1.8g—CD3中含有中子物质的量为0.9mol，A项错误；B，二氧化硫与氧气反应生成三氧化硫的反应是可逆反应，则生成的二氧化硫的数目小于NA，B项错误；CFe与足量氯气反应生成氯化铁，1molFe与足量氯气反应时转移的电子数为3NA，故C正确；D，CH3COONa属于强碱弱酸盐，CH3COO-的水解促进水的电离，c（H2O）电离=c（OH-）=1
10-5mol/L，发生电离的水分子物质的量为1
10-5mol/L
1L=1
10-5mol，D项错误；答案选C。
9．【答案】A【解析】A、根据y的结构可知，其二氯代物有3种，分别是棱的两端，面对角线两端和体对角线两端，故A正确；B、这三种结构中，只有x和z的结构中含有C=C双键，能够使溴水褪色，而y的结构中没有双键，所以不能使溴水褪色，所以B错误；C、在z的结构中，含有两个CH2原子团，其中的C原子为四面体结构，导致两个氢原子与其它原子不可能共面，所以C错误；D、x的同分异构体除y和z两种外，还有
、
等，所以D错误。
本题正确答案为A。
10．【答案】D
11．【答案】D【解析】短周期主族元素X、Y、Z、M的原子序数依次递增，四种原子的最外层电子数之和为20。
X与Y、Z、M位于相邻周期，则Y、Z、M为同一周期元素；假设X的最外层电子数为x，Z原子最外层电子数是X原子内层电子数的2倍，Z最外层电子数是4，Z为Si元素；Y、Z相邻，Y为Al元素，最外层电子数是3，M比X族序数大1，M最外层电子数是x+1，则x+（x+1）+4+3=20，解得x=6，则X为O元素，M为Cl元素。
A.电子层结
构相同的离子，核电荷数越大，离子半径越小，简单离子的半径：
Y＜X，故A错误；B.元素的非金属性越强，氢化物越稳定，简单氢化物的热稳定性：
Z＜M，故B错误；C.SiO2属于原子晶体，不存在分子，故C错误；D.元素的非金属性越强，最高价氧化物的水化物酸性越强，酸性：
M>Y，故D正确；
12．【答案】C【解析】次氯酸钠溶液具有漂白性，不能用PH试纸测PH，故A错误；向某溶液中滴加KSCN溶液，无明显现象，溶液中不含Fe3+，滴加少量酸性高锰酸钾溶液，紫色褪去，说明溶液中含有I-等还原性离子，故B错误；取久置的Na2O2粉末，向其中滴加过量的盐酸，产生无色气体，此气体能使澄清石灰水变浑浊，说明放出二氧化碳气体，过氧化钠已变质为碳酸钠，故C正确；AgCl与Ag2CrO4的结构不同，不能直接根据沉淀的先后顺序判断溶度积常数的大小，故D错误。
13.【答案】D【解析】A、由图象可知，开始时lg[c（H+）/c（OH-）]=-12，已知c（MOH）=0.1mol/L，溶液中c（OH-）=0.1mol/L，则MOH为强碱，其电离方程式为MOH==M++OH-，故A错误；B、a 点对应的lg[c（H+）/c（OH-）]=0，即c（H+）=c（OH-），溶液呈中性，由于醋酸是弱酸，当与一元强碱完全反应时溶液呈弱碱性，所以当溶液呈中性时，醋酸溶液的体积大于10.00 mL，故B错误；C、b点的溶液中，溶质为等物质的量浓度的醋酸CH3COOH和醋酸盐CH3COOM，由于醋酸电离程度很小，所以溶液中c（H+ ）c（M+）>c（H+） >c（OH-），故C错误；D、25℃时，Ka（CH3COOH）=1.7×10-5，KW=1.0×10-14，所以CH3COO-的水解平衡常数Kh=
=
=（10/17）×10-9，所以D正确。
本题正确答案为D。
26.【答案】（15分）
（1）还原性
（2）AlO2-、OH-（3）0.3mol
（4）①2Al2O3（熔融）
3O2↑+4Al②NaHCO3③0.01
（5）向滤液③中加入稀盐酸和KCl固体后，蒸发浓缩、降温结晶。
【解析】
（1）发生的反应是Al＋Cr2O3
Al2O3＋2Cr，体现的了铝的还原性的强于Cr；
（2）铬渣中除Cr2O3转化成CrO42－外，Al与NaOH反应生成NaAlO2，氧化铝与NaOH反应生成NaAlO2，即溶液1中阴离子含有AlO2－，因为所加NaOH为过量，因此溶液1中阴离子还含有OH－；
（3）根据流程，过程I通入空气，即氧化剂为氧气，根据得失电子数目守恒，有0.4×（6－3）=n（O2）×4，解得n（O2）=0.3mol；
（4）①溶液1中通入CO2，根据流程，发生反应是2AlO2－＋CO2＋3H2O=2Al（OH）3↓＋CO32－，滤渣A为Al（OH）3，灼烧后转化成Al2O3，电解熔融状态的氧化铝得到金属铝，其反应方程式为2Al2O3（熔融）
3O2↑+4Al；②溶液2中继续通入CO2，得到滤渣B，且B分解后物质可以循环使用，根据①的分析，发生CO2＋Na2CO3＋H2O=2NaHCO3↓，2NaHCO3
Na2CO3＋CO2↑＋H2O，即B为NaHCO3；③平衡常数的表达式K=Cr2O72-/（Cr2O72-）2=4.0×1014，代入数值，解得c（CrO42－）=0.01mol·L－1；（5）K2Cr2O4的溶解度低，同时让CrO42－转化成Cr2O42－，需要加入酸，因此具体操作是向滤液③中加入稀盐酸和KCl固体，蒸发浓缩、降温结晶、过滤得到K2Cr2O4晶体。
27.【答案】（14分）
（1）-744kJ·mol－1
（2）①0.0875（或7/80）不②AC（3）HSO3-的水解常数K=Kw/Ka1=5.0×10-13（4）6H＋＋NO＋5e－＝NH
＋H2O32
【解析】
（1）本题考查热化学反应方程式的计算，①N2（g）＋O2（g）
2NO（g），
②2CO（g）＋O2（g）
2CO2（g），②－①得出：
△H=（－564－180）kJ·mol－1=-744kJ·mol－1.
（2）考查化学平衡常数计算、勒夏特列原理，
①2NO（g）＋2CO（g）
2CO2（g）＋N2（g）
起始：
0.40.400
变化：
0.20.20.20.1
平衡：
0.20.20.20.1，
各组分的体积分数分别是：
2/7、2/7、2/7、1/7，Kp=
=0.0875；根据①的分析，化学平衡常数K=0.05，再向容器中充入NO和CO2各0.3mol，此时的浓度商为仍为0.05，因此平衡不移动；②15min时，改变某一因素，NO的物质的量减少，说明平衡向正反应方向移动，A、增大CO的浓度，平衡向正反应方向移动，NO的物质的量减小，故A正确；B、正反应是放热反应，升温，平衡向逆反应方向移动，NO的物质的量增大，故B错误；C、减小容器的体积，相当于增大压强，平衡向正反应方向移动，NO物质的量减小，故C正确；D、加入催化剂，化学平衡不移动，故D错误；（3）考查电离平衡常数、水解平衡常数、水的离子积的关系，HSO3-的水解常数K=Kw/Ka1=5.0×10-1328．【答案】（14分）
（1）Cl2（1分）；2Cl－-2e－=Cl2↑
（2）阳极附近溶液仍为蓝色；
（3）①证明在上述实验条件下，电解后的绿色溶液中存在[CuCl2]－；②Cu2++4Cl－+Cu=2[CuCl2]－；③加入CuCl2蓝色溶液，直至溶液颜色与电解后绿色溶液基本相同。
【解析】
（1）电解过程中阳极发生氧化反应，溶液中的氯离子放电生成氯气，氯气溶于水，溶液可能呈现绿色，故答案为：
Cl2；2Cl－-2e－=Cl2↑；
（2）阳极生成了氯气，但阳极附近溶液仍为蓝色，说明不是生成氯气的缘故；
（3）①根据信息，取电解后绿色溶液2mL，加20mL水稀释，静置5分钟后溶液中产生白色沉淀，说明电解后的绿色溶液中存在[CuCl2]－，故答案为：
证明在上述实验条件下，电解后的绿色溶液中存在[CuCl2]－；
②氯化铜晶体和铜粉加入2mL浓盐酸中，加热获得含[CuCl2]＿的黄色溶液，反应的离子方程式为Cu2++4Cl－+Cu=2[CuCl2]－，故答案为：
Cu2++4Cl－+Cu=2[CuCl2]－；
③c的步骤就是证明电解时阴极附近生成[CuCl2]＿是导致溶液变绿的原因，因此操作及现象为加入CuCl2蓝色溶液，直至溶液颜色与电解后绿色溶液基本相同，故答案为：
加入CuCl2蓝色溶液，直至溶液颜色与电解后绿色溶液基本相同。
35.【答案】（15分）
（1）A
（2）N球形K的原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱（3）V形sp3（4）0.31512
36.【解析】
（1）紫色波长400nm～435nm，因此选项A正确；
（2）K位于第四周期IA族，电子占据最高能
36．【答案】（15分）
（1）CH
CH
（2）CH2=CH—C
CH（3）CH3Br
（4）
（5）
（6）abc
（7）CH
CH
HOOCC≡CCOOH
HOOCCH2CH2COOH
CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3。
【解析】A→B为加成反应，结合C的结构和信息i可知，B为CH2=CHC≡CH，对比C、G的结构可知，结合信息iii，可知，F为CH3C≡CCOOCH2CH3，则E为CH3C≡CCOOH。
（1）A的分子式为C2H2，为乙炔，结构简式为CH
CH，故答案为：
CH
CH；
（2）根据上述分析，A→B为加成反应，B的结构简式为CH2=CH—C
CH，故答案为：
CH2=CH—C
CH；
（3）根据信息ii和流程图可知，A→D反应中的试剂②为CH3Br，故答案为：
CH3Br；
（4）C和F发生加成反应生成G，反应的化学方程式为
，
（5）H为
，a.属于醇类，说明含有羟基；b.核磁共振氢谱除苯环吸收峰外只有2个吸收峰，满足条件的H的同分异构体的结构简式为
；
（6）a.乙炔和HCl反应可以生成氯乙烯，氯乙烯可通过加聚反应生成聚氯乙烯塑料，故正确；b.E为CH3C≡CCOOH，碳碳三键是直线结构，因此E中所有的碳原子在同一直线上，故正确；c.H为
，H的分子式为C10H14O2，1molH完全燃烧生成7molH2O，故正确；故选abc；
（7）由乙炔和乙醇为主要原料制备CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3。
需要有乙醇和HOOCCH2CH2COOH，根据D→E的信息，合成HOOCCH2CH2COOH可以由乙炔与二氧化碳反应生成HOOCC≡CCOOH，再与氢气加成即可，合成路线为CH
CH
HOOCC≡CCOOH
HOOCCH2CH2COOH
CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3。
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