届高考原创押题卷四化学试题.docx
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届高考原创押题卷四化学试题
2019年高考原创押题卷（四）
本试卷分第Ⅰ卷（选择题）和第Ⅱ卷（非选择题）两部分，共100分，考试时间50分钟。
可能用到的相对原子质量：
H1 C12 O16 Fe56
第Ⅰ卷
一、选择题：
本题共7小题，每小题6分。
在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
7．下列关于元素及其化合物的说法不正确的是（ ）
A．Fe在一定条件下可与浓盐酸、稀硫酸、浓硝酸等剧烈反应
B．Al、Cl2均能和NaOH溶液发生氧化还原反应，且两单质的作用不相同
C．在稀硫酸中加入铜粉，铜粉不溶解，若再继续加入KNO3固体，铜粉会溶解
D．金属单质Na、Mg、Fe在一定条件下与水反应都生成H2和相应的碱
D [Fe在常温下可被浓硝酸钝化，但加热时能反应，故A正确；Al、Cl2均能和NaOH溶液发生氧化还原反应，但Al只作还原剂，而Cl2既作还原剂又作氧化剂，B正确；酸性条件下NO
氧化Cu，C正确；Fe在一定条件下与水反应生成H2和四氧化三铁，D错误。
]
8．某羧酸酯的分子式为C16H14O4,1mol该酯完全水解可得到2mol羧酸和1mol乙二醇（HOCH2—CH2OH），该羧酸的分子式为（ ）
【导学号：
14942095】
A．C7H6O2 B.C8H8O4
C．C14H12O2D.C6H6O4
A [由题意可知，该羧酸酯分子含有2个酯基，因此有2个水分子参加反应，则羧酸的分子式为1/2（C16H14O4＋2H2O－C2H6O2）＝C7H6O2。
]
9．X、Y、Z均为短周期元素，其中两种为金属元素，一种为非金属元素，其原子半径分别为
X
Y
Z
原子半径/nm
0.154
0.130
0.071
X、Y处于同一周期，三种元素形成的简单离子具有相同的电子层结构。
下列说法正确的是（ ）
A．原子最外层电子数：
Z>X>Y
B．三种元素可能为同周期元素
C．原子序数：
Y>X>Z
D．离子半径：
X>Y>Z
C [根据题意，可以确定三种元素在周期表中相对位置为
，因此三种元素不可能为同周期元素，B错误；原子序数Y>X>Z，C正确；离子半径Z>X>Y，D错误；最外层电子数Z>Y>X，A错误。
]
10．下列关于分子式为C4H8O2的有机物的同分异构体的说法中，不正确的是（ ）
A．属于酯类的有4种
B．属于羧酸类的有2种
C．存在分子中含有六元环的同分异构体
D．既含有羟基又含有醛基的有3种
D [C4H8O2属于酯类的同分异构体，为饱和一元酯，若为甲酸与丙醇形成的酯，甲酸只有1种结构，丙醇有2种，形成的酯有2种，若为乙酸与乙醇形成的酯，乙酸只有1种结构，乙醇只有1种结构，形成的乙酸乙酯有1种，若为丙酸与甲醇形成的酯，丙酸只有1种结构，甲醇只有1种结构，形成的丙酸甲酯只有1种，所以C4H8O2属于酯类的同分异构体共有4种，故A正确；C4H8O2属于羧酸时，可以是丁酸或2甲基丙酸，共有2种同分异构体，故B正确；存在分子中含有六元环的同分异构体：
，故C正确；C4H8O2属于羟基醛时，可以是2羟基丁醛、3羟基丁醛、4羟基丁醛、2甲基 2羟基丙醛、2甲基 3羟基丙醛，共5种同分异构体，故D错误。
]
11．有一种锂碘电池可用于心脏起搏器，电解质是固态薄膜状的碘化锂，电池的总反应式为2Li＋P2VP·nI2===P2VP·（n－1）I2＋2LiI，则下列说法不正确的是（ ）
A．正极的反应式为P2VP·nI2＋2Li＋＋2e－===P2VP·（n－1）I2＋2LiI
B．电池工作时，碘离子移向Li极
C．该锂电池在水溶液中也可工作
D．该电池的优点是使用寿命比较长
C [正极上I2得电子发生还原反应，其电极反应式为P2VP·nI2＋2Li＋＋2e－===P2VP·（n－1）I2＋2LiI，故A正确；原电池中阴离子向负极移动，所以电池工作时，碘离子移向Li电极，故B正确；锂能与水反应，故C错误；该电池能用于心脏起搏器延续患者的生命，故使用寿命比较长，D正确。
]
12．下列实验中，对应的实验现象和实验结论都正确且具有因果关系的是（ ）
选项
实验方法或操作
实验现象
实验结论
A
将小块Na放入CuSO4溶液中
钠浮在水面上四处游动，溶液中有红色沉淀生成
金属Na比Cu活泼
B
在淀粉粉末中加入适量浓硫酸
淀粉变黑
浓硫酸具有吸水性
C
在AlCl3溶液中逐滴滴入NaOH溶液至过量，然后通入CO2气体
先出现白色沉淀，后沉淀消失，最后又出现白色沉淀
Al（OH）3是两性氢氧化物，但不能溶解在某些弱酸中
D
将装满氯水的圆底烧瓶倒置在有氯水的水槽中，日光照射
烧瓶内有气泡向上逸出
日光照射时，溶解的Cl2逸出
C [选项A，在水溶液中，Na先与水反应生成NaOH，NaOH与溶液中的Cu2＋反应，生成Cu（OH）2蓝色沉淀，错误；选项B，浓硫酸使淀粉变黑体现了浓硫酸的脱水性，错误；选项C，AlCl3溶液中逐滴滴入NaOH溶液至过量先出现Al（OH）3沉淀，后Al（OH）3溶解在NaOH溶液中，生成NaAlO2，AlO
与碳酸反应生成Al（OH）3沉淀，正确；选项D，氯水受日光照射，其中的HClO分解生成氧气，不是氯气，错误。
]
13．10mL浓度均为0.1mol·L－1的三种溶液：
①HF溶液
②KOH溶液 ③KF溶液，下列说法正确的是（ ）
A．①和②混合后，酸碱恰好中和，溶液显中性
B．①和③混合后：
c（F－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（HF）
C．①、③中均有c（F－）＋c（HF）＝0.1mol·L－1
D．由水电离出的c（OH－）：
②>③>①
C [①和②中n（HF）＝n（KOH），HF和KOH恰好中和，溶液显碱性，A项错误；①和③混合后，由电荷守恒得：
c（F－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（K＋），由物料守恒得：
c（K＋）＝1/2[c（HF）＋c（F－）]，两式联立，消去c（K＋），得c（F－）＋2c（OH－）＝2c（H＋）＋c（HF），B项错误；由物料守恒得C项正确；HF电离出的H＋、KOH电离出的OH－对水的电离均有抑制作用，而HF是弱酸，KOH是强碱，浓度相同时，②中的OH－比①中的H＋浓度大，②对水的电离抑制作用更大；KF中F－的水解对水的电离有促进作用，因此由水电离出的c（OH－）：
③>①>②，D项错误。
]
第Ⅱ卷
二、非选择题：
本题包括必考题和选考题两部分。
第26题～28题为必考题，每个试题考生都必须做答。
第37题～38题为选考题，考生根据要求作答。
（一）必考题（43分）
26．（14分）在298K时，将0.1molN2O4气体充入1L抽空的密闭容器中，回答下列问题：
【导学号：
14942096】
（1）当反应达到平衡时，对于反应N2O4（g）2NO2（g），改变某一条件后，下列说法中，一定能说明化学平衡向正反应方向移动的是________（填序号）。
①气体颜色加深
②NO2的体积分数增加
③单位时间内消耗N2O4和NO2的物质的量之比大于1∶2
④恒温恒压充入He
（2）达到平衡后下列条件的改变可使NO2反应速率增大的是________（填字母序号）。
a．扩大容器的容积 b．再充入一定量的N2O4
c．分离出一定量的NO2
（3）若起始时充入1molNO2气体，建立如下平衡：
2NO2N2O4，测得NO2转化率为a%，在温度、体积不变时，再充入1molNO2，待新平衡建立时，测得NO2的转化率为b%，则a________b（填“>”“<”或“＝”）；若恒温恒压下，在容积可变的容器中，反应2NO2（g）N2O4（g）达到平衡后，再向容器内通入一定量的NO2，又达到平衡时，N2O4的体积分数________（填“不变”“增大”或“减小”）。
（4）在固定体积的密闭容器中，发生可逆反应：
2NO2（g）N2O4（g）。
已知Fe3＋对H2O2的分解具有催化作用。
利用下图（a）和（b）中的信息，按图（c）装置（连通的A、B瓶中已充有NO2气体）进行实验。
可观察到B瓶中气体颜色比A瓶中的________（填“深”或“浅”），其原因是______________________________
______________________________________________________________。
（5）
将一定量NO2和N2O4的混合气体通入体积为2L的恒温密闭容器中，各物质浓度随时间变化的关系如图所示。
曲线________（填“X”或“Y”）表示NO2浓度随时间的变化情况，反应进行到10min时，共吸收热量22.76kJ，则该反应的热化学方程式为__________________________________________________________________，
该反应的平衡常数K＝________。
[解析]
（1）压强增大能使c（NO2）增大，也可以使气体颜色加深，但平衡向逆反应方向移动，①错误；加入NO2可以使NO2的体积分数增加，但平衡向逆反应方向移动，②错误；单位时间内消耗N2O4和NO2的物质的量之比大于1∶2，说明消耗N2O4的物质的量多，平衡向正反应方向移动，③正确；恒温恒压充入He，体积增大，平衡向正反应方向移动，④正确。
（2）达到平衡后，扩大容器的容积，压强减小，NO2的反应速率减小，a错误；再充入一定量的N2O4，平衡正向移动，NO2的反应速率增大，b正确；分离出一定量的NO2，平衡虽然向正反应方向移动，但NO2的反应速率减小，c错误。
（3）体积不变，达到平衡后，再充入1molNO2，相当于加压，平衡正向移动，转化率增大；在容积可变的容器中，反应2NO2（g）N2O4（g）达到平衡后，再向容器内充入一定量的NO2，因体积可变，二者属于等效平衡，N2O4的体积分数不变。
（4）升高温度，生成NO2的量增多，颜色加深，H2O2分解放热，使平衡2NO2N2O4向生成NO2的方向移动。
（5）根据浓度变化量得出曲线X表示NO2浓度随时间的变化情况；反应进行到10min时，参加反应的N2O4为0.2mol·L－1×2L＝0.4mol，共吸收热量22.76kJ，则ΔH＝56.9kJ·mol－1；根据三段式求得平衡常数为0.9。
[答案]
（1）③④（2分）
（2）b（1分） （3）<（1分） 不变（1分）
（4）深（1分） H2O2分解放热，使平衡2NO2N2O4向生成NO2的方向移动（2分）
（5）X（2分） N2O4（g）2NO2（g）ΔH＝56.9kJ·mol－1（2分） 0.9（2分）
27．（15分）
Ⅰ.某化学兴趣小组用FeCl2（用铁粉与盐酸反应制得）和NH4HCO3制备FeCO3的装置示意图如图所示。
回答下列问题：
（1）C装置的名称是________；FeCO3在________中生成（填字母），该装置中发生的主要反应的离子方程式为________________________________________。
（2）实验时首先打开活塞3，关闭活塞2，其目的是________________________
__________________________________________________________________；
然后再关闭活塞3，打开活塞2，其目的是__________________________________________________________________
______________________________________________________________。
Ⅱ.乳酸亚铁晶体（[CH3CH（OH）COO]2Fe·3H2O，Mr＝288）是常用的补铁剂。
乳酸亚铁可由乳酸与碳酸亚铁反应制得。
（3）将制得的FeCO3加入乳酸溶液中，再加入过量铁粉，75℃下搅拌使之充分反应。
结束后，无需过滤，除去过量铁粉的反应方程式为__________________________________________________________________
______________________________________________________________。
（4）从上述（3）所得溶液中获得乳酸亚铁晶体的方法是________、________、洗涤、干燥。
（5）该兴趣小组用KMnO4测定产品中亚铁含量进而计算乳酸亚铁晶体的质量分数，发现产品的质量分数总是大于100%，其原因可能是__________________________________________________________________
______________________________________________________________。
经查阅文献后，该兴趣小组改用铈（Ce）量法测定产品中Fe2＋的含量。
取2.880g产品配成100mL溶液，每次取20.00mL，进行必要处理，用0.1000mol·L－1的Ce（SO4）2标准溶液滴定至终点，平衡时消耗Ce（SO4）219.7mL。
滴定反应为Ce4＋＋Fe2＋===Ce3＋＋Fe3＋，则产品中乳酸亚铁晶体的质量分数为________。
[解析]
（1）由仪器C的结构特征，可知C为三颈烧瓶。
FeCO3在C装置中生成，FeCl2和NH4HCO3发生反应的离子方程式为Fe2＋＋2HCO
===FeCO3↓＋CO2↑＋H2O。
（2）实验时首先打开活塞3，关闭活塞2，其作用是排出装置中的空气，防止＋2价铁被氧化；然后再关闭活塞3，打开活塞2，其作用是使B装置中气压增大，将B装置中的氯化亚铁溶液压入C中。
（3）除去过量的铁粉可直接加入适量的乳酸，不会引入杂质，反应方程式为2CH3CH（OH）COOH＋Fe―→[CH3CH（OH）COO]2Fe＋H2↑。
（4）在75℃下搅拌使之充分反应制得乳酸亚铁，从热溶液中获得乳酸亚铁晶体，应经过冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等操作。
（5）乳酸根中含有羟基，可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，导致消耗酸性高锰酸钾溶液增多，而计算中按亚铁离子被氧化，故计算所得乳酸亚铁的质量偏大；由Ce4＋＋Fe2＋===Ce3＋＋Fe3＋，可知20mL溶液中n（Fe2＋）＝n（Ce4＋）＝0.1000mol·L－1×0.0197L＝0.00197mol，故100mL含有n（Fe2＋）＝0.00197mol×
＝0.00985mol，故产品中乳酸亚铁晶体的质量分数为
×100%＝98.5%。
[答案]
（1）三颈烧瓶（1分） C（1分）
Fe2＋＋2HCO
===FeCO3↓＋CO2↑＋H2O（2分）
（2）排出装置中的空气，防止＋2价铁被氧化（2分） 使B装置中气压增大，将B装置中的氯化亚铁溶液压入C中（2分）
（3）2CH3CH（OH）COOH＋Fe―→
[CH3CH（OH）COO]2Fe＋H2↑（1分）
（4）冷却结晶（1分） 过滤（1分）
（5）乳酸根离子中含有羟基，能被酸性高锰酸钾溶液氧化（2分） 98.5%（2分）
28．（14分）绿矾被广泛用于医药和工业领域，工业上两种制备绿矾（FeSO4·7H2O）的流程如图所示，根据题意回答下列问题：
方法一：
利用黄铜矿粉（主要成分为CuFeS2）制取
（1）试剂a和试剂b的化学式分别是____________________________，
操作1的名称是________________。
（2）有一种细菌在有氧气存在的稀硫酸中，可以将CuFeS2氧化成硫酸盐，写出该反应的化学方程式：
_____________________________________________
______________________________________________________________。
方法二：
利用工业废铁屑制取绿矾
（3）加入适量碳酸钠溶液的作用是____________________。
（4）操作Ⅰ需要用到的玻璃仪器名称是_____________________。
（5）通过检验CO
来判断操作Ⅰ是否洗涤干净，检验的方法是__________________________________________________________________
______________________________________________________________。
[解析]
（1）由流程图可知滤渣2为Fe（OH）3，而目标产物的绿矾（FeSO4·7H2O），所以试剂a为稀H2SO4，起溶解作用，b为铁粉，起还原作用；由流程图可知操作1为过滤，其作用为除去过量的铁粉。
（2）依题意，在细菌的作用下，氧气氧化黄铜矿的反应方程式为4CuFeS2＋17O2＋2H2SO4===4CuSO4＋2Fe2（SO4）3＋2H2O。
（3）CO
水解时使溶液呈碱性，可以除去油污。
（4）因为操作Ⅰ为过滤与洗涤，所用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、漏斗。
（5）取少量最后一次洗涤液于试管中，滴加BaCl2溶液，若无白色沉淀生成，则已经洗涤干净；若有白色沉淀生成，则没有洗涤干净。
[答案]
（1）稀H2SO4、铁粉（2分） 过滤（1分）
（2）4CuFeS2＋17O2＋2H2SO4===4CuSO4＋2Fe2（SO4）3＋2H2O（3分） （3）除去油污（2分） （4）烧杯、玻璃棒、漏斗（3分） （5）取少量最后一次的洗涤液于试管中，滴加BaCl2溶液，若无白色沉淀生成，则已经洗净；若有白色沉淀生成，则未洗净（3分）
（二）选考题：
共15分。
请考生从两道题中任选一题作答。
如果多做，则按第一题计分。
37．[选修3：
物质结构与性质]（15分）
有些食物中铁元素含量非常丰富，其中非血红素铁是其存在形式之一，主要是三价铁与蛋白质和羧酸结合成络合物。
（1）Fe3＋的电子排布式为___________________________________________。
（2）配合物Fe（CO）5的配位体是________；常温下，Fe（CO）5为黄色液体，易溶于非极性溶剂，熔点为251K，沸点为376K，据此，可判断Fe（CO）5晶体属于________晶体（填“离子”、“原子”、“分子”或“金属”）。
（3）金属晶体可看成金属原子在三维空间中堆积而成，单质铁中铁原子采用钾型模式堆积，原子空间利用率为68%，铁原子的配位数为________。
（4）乙醛能被氧化剂氧化为乙酸，乙醛中碳原子的轨道杂化类型是________；1mol乙醛分子中含有的σ键的数目为________。
（5）FeO晶体结构如图所示，FeO晶体中Fe2＋的配位数为________。
若该晶胞边长为bcm，则该晶体的密度为________g·cm－3。
[解析]
（1）Fe的原子序数为26，核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，故Fe3＋的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5。
（2）Fe（CO）5的配位体为CO，Fe（CO）5的熔沸点低，易溶于非极性溶剂，故其为分子晶体。
（3）钾型堆积为体心立方堆积，故Fe的配位数为8。
（4）CH3CHO中甲基碳原子为sp3杂化，而醛基碳原子为sp2杂化。
CH3CHO的结构式为
，单键为σ键，1个双键中含1个σ键、1个π键，故1molCH3CHO中含有6molσ键。
（5）该晶胞中Fe2＋周围最近等距离的O2－有6个，则Fe2＋的配位数为6。
该晶胞中含有4个Fe2＋、4个O2－，则晶体密度为
＝
g·cm－3。
[答案]
（1）1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5（2分）
（2）CO（2分） 分子（1分）
（3）8（2分）
（4）sp2、sp3（2分） 6×6.02×1023或6NA（2分）
（5）6（2分）
（2分）
38．[选修5：
有机化学基础]（15分）
具有对称结构的姜黄素有抗氧化、保肝护肝、抑制肿瘤生长等功能。
它的一种合成路线如图所示：
已知：
①E、G能发生银镜反应；
②R—CHO＋R′—CH2—CHO
（R、R′表示烃基或氢原子）。
请回答下列问题：
（1）G的名称是________；D中所含官能团的名称是________。
（2）Y的结构简式为________；A生成B的反应类型是________。
（3）据最新报道，乙烯在催化剂作用下与双氧水反应生成B，产率较高。
写出该反应的化学方程式：
__________________________________________
______________________________________________________________。
（4）姜黄素的结构简式为____________________________________。
（5）在J的同分异构体中，同时满足下列条件的同分异构体有________种。
a．既能发生水解反应，又能发生银镜反应；b.遇氯化铁溶液发生显色反应。
（6）参照上述流程，以苯乙烯为原料，设计路线制备某药物中间体
_________________________________。
[解析]
（1）E、G都能发生银镜反应，结合已知②和CH2===CH2制得E的条件知，E为乙醛，F为CH3CH===CHCHO，G中含醛基，F经选择性加成反应生成G，G为CH3CH2CH2CHO。
D为OHC—COOH，它含醛基、羧基。
（2）对照Y和D的分子式及反应产物的结构简式知，Y的结构简式为
A为卤代烃，B为醇，A生成B发生的是水解反应，也是取代反应。
（3）乙烯与双氧水在催化剂作用下发生加成反应生成乙二醇。
（4）J的结构简式为
姜黄素是对称结构，分子中含21个碳原子，反应物
中含5个碳原子，J中含8个碳原子，故1mol
和2molJ发生类似已知②的反应，生成物姜黄素的结构简式为
（5）满足条件的J的同分异构体中含有1个酚羟基、1个甲酸酯基，若苯环上只有2个取代基：
—OH、—CH2OOCH，有3种结构；若苯环上有3个取代基：
—OH、HCOO—、—CH3，有10种结构，故符合条件的J的同分异构体有13种。
[答案]
（1）正丁醛（1分） 醛基、羧基（2分）
（2）
（2分） 水解反应（或取代反应）（1分）
（3）CH2===CH2＋H2O2
HOCH2CH2OH（2分）
（5）13（2分）
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