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分析
第一章
1在滴定分析中,指示剂变色时停止滴定的这一点称为（滴定终点）。
实际分析操作中滴定终点与理论上的化学计量点不可能恰好相符,它们之间的误差称为（滴定误差或终点误差）。
2滴定误差指（滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合造成的分析误差）。
3由于（返滴定法）、（置换滴定法）、（间接滴定法）等滴定方式的应用，大大扩展了滴定分析的应用范围。
4适合滴定分析的化学反应应该具备的4个条件是：
（应有确定的化学计量关系、反应定量进行、速度快和有确定终点的方法。
）
填空1.7
1作为基准物,除了必须满足以直接法配制标准溶液的物质所应具备的条件外,为了降低称量误差,在可能的情况下,最好还具有（较大的摩尔质量）
2标准溶液是指（已知准确浓度或一般用来做滴定剂）的溶液；得到标准溶液的方法有（直接法）和（标定法）
3常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有（Na2CO3或Na2B4O7·10H2O）Na2CO3或Na2B4O7·10H2O（H2C2O4·2H2O或KHC8H4O4）
4NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此NaOH溶液滴定HAc至计量点，则HAc的分析结果将（偏高）
2称取纯K2Cr2O75.8836g,配制成1000mL溶液，则此溶液的c（K2Cr2O7）为（0.02000）mol·L-1；c（1/6K2Cr2O7）为（0.1200）mol·L-1。
[Mr（K2Cr2O7）＝294.18]
3KMnO4溶液作为氧化剂，在不同介质中可被还原至不同价态，在酸性介质中还原时，其基本单元为（1/5KMnO4）
4浓度为0.02000mol·L-1的K2Cr2O7溶液，其对铁的滴定度T（K2Cr2O7/Fe）为（0.006702）g·mL-1。
单选1.6
1在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。
这一点称为c
A化学计量点B滴定误差C滴定终点D滴定分析
2在滴定分析中，对其化学反应的主要要求是：
A
A反应必须定量完成B反应必须有颜色C滴定剂与被测物必须是1：
1反应D滴定剂必须是基准物
3EDTA滴定Al3+、Zn2+、Pb2+混合液中的Al3+,应采用：
B
A直接滴定法B返滴定法C置换滴定法D间接滴定法
4使用高锰酸钾法测定石灰石中钙的含量时，应采用的滴定方式为：
D
A直接滴定法B返滴定法C置换滴定法D间接滴定法
单选1.7
1以下试剂能作为基准物质的是D
A优级纯NaOHB分析纯CaOC分析纯SnCl2·2H2OD分析纯的金属铜
2可以用直接法配制的标准溶液是：
C
ANa2S2O3BNaNO3CK2Cr2O7DKMnO4
3以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是：
B
AK2Cr2O7BNa2S2O3；CZn；DH2C2O4·2H2O。
4用硼砂（Na2B4O7·10H2O）做基准物质标定HCl时，如硼砂部分失水，则标出的HCl浓度：
D
A偏高B偏低C误差与指示剂有关；D无影响
填空3.3
1正态分布曲线反映出随机误差的分布特点
2当数据无限多时将无限多次测定的平均值称为总体平均值
3在确认消除系统误差的前提下总体平均值就是真值
4当测定次数非常多时，总体标准偏差与总体平均偏差的关系式为δ=0.797σ
5正态分布曲线最高点的横坐标值为总体平均值或μ
6总体标准偏差决定正态分布曲线的形状，其数值越小，数据的精密度越好，曲线瘦高；其数值越大，数据分散，曲线扁平
7当测量次数无限多时，其标准偏差称为（总体标准偏差）
8测定合金中铜的含量，5次测定平均值X=20.26，s=0.14，置信度95％时的置信区间是：
=20.26±0.17。
（P=95％时，t0.05,4=2.78）
9某地下水中F-含量，经5次测量，其平均值为15.2mg/L，s=0.6mg/L,置信度为90%的置信区间为
=15.2+0.6（P=90%，t0.1,4=2.132）
10某建筑材料中锰的质量分数平均值为1.41%，测量次数为3次，S=0.02%，置信度95％时的置信区间是：
=1.41%+0.05%。
（P=95％时，t0.05,2=4.303）
11总体标准偏差与总体平均偏差的关系
12正态分布曲线的表达式为：
，其中
表示总体标准偏差，
表示总体平均值。
13平均值的置信区间是指以平均值
为中心，包括总体平均值
在内的可靠性范围
14测定合金中铜的含量，4次测定平均值X=40.50%，s=0.06%，置信度95％时的置信区间是：
=40.50%+0.10%。
（P=95％时，t0.05,3=3.18）
15测定合金中铜的含量，4次测定平均值X=40.50%，s=0.06%，置信度90％时的置信区间是：
=40.50%+0.07%。
（P=95％时，t0.1,3=2.35）
16标准正态分布曲线的表达式为
17正态分布曲线对应的峰面积表示在某一区间的测量值或某一范围内
随机误差出现的概率
单选3.1
1某人对样品进行了5次测定，求得的各次测定值的偏差分别为：
0.03，-0.04，-0.02，0.06，-0.02。
此偏差计算结果B
A正确B不正确C说明测定误差小D说明测定误差大
2关于提高分析准确度的方法，以下描述正确的是B
A增加平行实验次数，可以减小系统误差B作空白实验可以估算出试剂不纯等因素带来的误差
C只要提高测量值的精密度，就可以提高测量的准确度D通过对仪器进行校正可减免偶然误差
3作对照实验的目的C
A提高分析方法的精密度B使标准偏差偏小
C检查分析方法的系统误差D消除随机误差
4下列定义不正确的是D
A绝对误差是测定值与真实值之差B相对误差是绝对误差在真实值中所占百分比
C偏差是指测定值与各次测量结果的平均值之差D总体平均值就是真实值
5下列定义不正确的是A
A精密度高，偶然误差一定小B精密度高，准确度一定好
C精密度高，系统误差一定小D分析工作中要求分析误差为零
6对某试样进行平行三次测定，得CaO平均含量为30.60%，而真实含量为30.30%，则30.60%-30.30%=0.30%为B
A相对误差B绝对误差C相对偏差D绝对偏差
7分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲D
A数值固定不变B数值随机可变C无法确定D正负误差出现的几率相等
8误差的正确定义B
A测量值与其算术平均值之差B测量值与其真值之差
C含有误差之值与真值之差D算术平均值与其真值之差
9下列属于仪器和方法误差的是B
A滴定终点判断不当B天平砝码质量不准确C溶解时没有全部溶解D滴定管读数时个人习惯偏高偏低
10下列消除系统误差方法不正确的是D
A称量时试样吸收了水分（烘干再称B天平砝码受到腐蚀（更换砝码）
C重量法测定时沉淀不完全（更换沉淀剂，使其沉淀更完全）
D滴定管读数时最后一位估计不准（多次测量侧平均值）
单选3.2
1用100ml容量瓶配制溶液，其体积应记录为C
A100mlB100.0mlC100.00mlD100.000ml
2下列叙述不正确的是B
A溶液PH为11.32，读数有两位有效数字B0.0150g试样的质量为四位有效数字
C用滴定管测的标准溶液的体积为21.40ml是四位有效数字D从50ml移液管中可以准确放出50.00ml标准溶液
3下列各数中，有效数字位数为四位的是A
ACaO%=58.32B[H+]=0.0235mol/LCPH=10.46D420g
4用20ml移液管移取的溶液体积应记录为C
A20mlB20.0mlC20.00mlD20.000ml
5PKa=12.35，其Ka值应该包括（C）位有效数字
A4B3C2D1
6PH=0.03，H+的浓度应该包括（C）位有效数字
A4B3C2D1
7用返滴定法测定某酸，为了保证测定的准确度，加入了足够过量的溶液，再用浓度相近的HCl返滴定，消耗了39.10ml，正确的报告结果为C
A10%B10.1%C10.12%D10.123%
8X=（372.5×2.83×0.25751）/（17.1+2.457）的计算结果应取有效数字的位数是B
A5B3C6D4
9准确量取5.00mlKMnO4溶液应选取的仪器是D
A50ml量筒B100ml量筒C25ml碱式滴定管D10ml移液管
10下列算式的结果应保留的有效数字位数是D
0.1000×（25.00-24.50）×246.47
w（X）=─────────────────×100%
1.000×1000
A5B4C3D2
11
由计算器算得的结果，按有效数字运算规则将结果修约
为：
B
A0.016445B0.01644C0.0164D0.016
12测定试样中CaO的质量分数，称取试样0.9080g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下结果表示正确的是C
A10%B10.1%C10.08%D10.077%
130.1208×（25.00-1.52）×246.47
w（X）=───────────────×100%计算结果中各有几位有效数字：
D
1.000×1000
A1B2C3D4
14已知某溶液pH值为0.070，其氢离子浓度的正确值为A
A0.85mol·L-1B0.8511mol·L-1C0.8mol·L-1D0.851mol·L-1
填空5。
2
1酒石酸（H2A）的pKa1=3.0，pKa2=4.4。
在酒石酸中，当[HA-]达到最大值时的pH=3.7。
2H2C2O4的pKa1=1.2，pKa2=4.42。
当pH=1.2时，草酸溶液的主要存在形式是H2C2O4和HC2O4-
3酒石酸（H2A）的pKa1=3.0，pKa2=4.4。
[H2A]=[A2-]时的pH=3.7
4H2C2O4的pKa1=1.2，pKa,2=4.42。
当[HC2O4-]达最大时的pH=2.81
填空5.5
1缓冲溶液的缓冲容量的大小与缓冲溶液的总浓度及共轭酸碱的浓度比有关
2缓冲指数的数学定义为ß=dc/dpH，对于HB-B-缓冲体系，当pH=pKa或[H+]=ka时，缓冲指数最大
3NH3的pKb=4.74,则NH3-NH4Cl缓冲液的pH缓冲范围是8.26-10.26
4当pH=pKa或[H+]=ka时，缓冲指数最大，其数值为0.58C
填空5.9
1采用酸碱滴定法测定钢铁中磷的含量时，试样溶解后，磷应以PO43-形式存在
2测定蛋白质中含氮量时，通常用蒸馏法，产生的NH3用HCl吸收，过
量HCl用NaOH标准溶液回滴
3今有ag的某Na2CO3试样，以甲基橙为指示剂，用浓度为cmol·L—1的HC溶液滴定，耗去bmL（已知的摩尔质量为106.0g·mol—1）。
则Na2CO3%=10.60·bc/a
4铵盐中氮的测定通常采用酸碱滴定法，常用的有蒸馏法和甲醛法两种方法
单选5.5
1对标准缓冲溶液pH值的计算，正确的说法是：
C
A一般不能计算，只能由实验值得到B计算时一定要用精确式
C计算时必须考虑离子强度的影响D根据缓冲范围决定计算公式
2欲配制pH=9.0缓冲溶液，应选用下列何种弱酸或弱碱和它们的盐来配制B
ANH2OH（Kb=1.0×10-9）BNH3·H2O（Kb=1.8×10-5）CHAc（Ka=1.8×10-5）DHNO2（Ka=5.0×10-4）
3H3PO4的pKa1、pKa2、pKa3分别是2.12，7.20，12.4。
欲用H3PO4和NaOH配制pH=2.12的缓冲溶液时，应使H3PO4和NaOH的物质的量之比为：
C
A1:
1B1:
2C2:
1D2:
3
4H3PO4的pKa1、pKa2、pKa3分别是2.12，7.20，12.4。
欲用H3PO4和Na3PO4配制pH=7.20的缓冲溶液时，应使H3PO4和Na3PO4的物质的量之比为D
A1:
2B2:
3C3:
2D1:
1
单选5.6
1酸碱滴定中选择指示剂的原则是B
AKa=KHInB指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的PH突跃范围之内
C指示剂的变色范围与化学计量点完全符合D指示剂变色范围应完全落在滴定的PH突跃范围之内。
2将甲基橙指示剂加到某无色溶液中,溶液呈红色,表明溶液酸碱性为D
A酸性B中性C碱性D不能确定其酸碱性
3将酚酞指示剂加到某无色溶液中,溶液仍无色,表明溶液酸碱性为D
A酸性B中性C碱性D不能确定其酸碱性
4用0.10mol·L-1NaOH滴定0.10mol·L-1HCOOH（pKa=3.74）。
对此滴定适用的指示剂是B
A酚酞（pKa=9.1）B中性红（pKa=7.4）C甲基橙（pKa=3.4）D溴酚蓝（pKa=4.1）
单选5.7
1测定（NH4）2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为D
ANH3的Kb太小B（NH4）2SO4不是酸C（NH4）2SO4中含游离H2SO4DNH4+的Ka太小
2用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNH3（pKb=4.7）的pH突跃范围为6.3~4.3,若用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LpKb=2.7的某碱,pH突跃范围为C
A6.3~2.3B8.3~2.3C8.3~4.3D6.3~4.3
3以甲基橙为指示剂，能用HCl标准溶液直接滴定的碱是：
A
APO43-（H3PO4的PKa1=2.12PKa2=7.20PKa3=12.36）BC2O42-（H2C2O4的PKa1=1.22；PKa2=4.19）
CAc-（HAc的PKa=4.74）DHCOO-（HCOOH的PKa1=3.74）
4以HCl标准溶液滴定NH3·H2O时，分别以甲基橙和酚酞作指示剂，耗用HCl的体积分别以V甲和V酚表示，则二者之间的关系是A
AV甲>V酚BV甲=V酚CV甲5下列酸碱滴定中，由于滴定突跃不明显而不能直用直接滴定法进行滴定分析的是：
D
AHCl滴定NaCN（HCN：
pKa=9.21）BHCl滴定苯酚钠（苯酚：
pKa=10.00）
CNaOH滴定吡啶（吡啶：
pKb=8.77DNaOH滴定甲胺（甲胺：
pKb=3.37）
6用标准NaOH溶液滴定同浓度的HCl，若两者的浓度均增大10倍，以下叙述滴定曲线pH突跃大小，正确的是C
A化学计量点前后0.1%的pH均增大B化学计量点前0.1%的pH不变，化学计量点后0.1%的pH增大
D化学计量点前0.1%的pH减小，化学计量点后0.1%的pH增大D化学计量点前后0.1%的pH均减小
7用标准NaOH溶液滴定同浓度的HAc，若两者的浓度均增大10倍，以下叙述滴定曲线pH突跃大小，正确的是B
A化学计量点前后0.1%的pH均增大B化学计量点前0.1%的pH不变，化学计量点后0.1%的pH增大
C化学计量点前0.1%的pH减小，化学计量点后0.1%的pH增大D化学计量点前后0.1%的pH均减小
8用0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/LHAc（pKa=4.74）的pH突跃范围为7.7~9.7,若用0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/LpKa=2.74的某酸,pH突跃范围为D
A8.7~10.7B6.7~9.7C6.7~10.7D5.7~9.7
8（6.4）在pH=10的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系式中哪一个是正确的（D）
ApZnsp=pZnˊsp+lgαZn（NH3）BpZnsp=pZnˊsp–lgαZn（NH3）
CpZnsp=lgZnˊsp+pαZn（NH3）DpZnsp=lgαZn（NH3）-pZnˊsp
14（6.4）用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是（D）
A指示剂-金属离子络合物的颜色B游离指示剂的颜色
CEDTA-金属离子络合物的颜色D上述B与C的混合颜色
15（6.4）以EDTA滴定Zn2+，可选用的指示剂是：
（B）
A酚酞B二甲酚橙C二苯胺磺酸钠D淀粉
20（6.4）在配位滴定中，不能在酸性范围内使用的指示剂是（D）
A铬黑TB钙指示剂C二甲酚橙D磺基水杨酸
25（6.4）EDTA和金属离子配合物MY，金属离子和指示剂的配合物MIn，当K′MIn>K′MY时，指示剂（C）
A僵化B失效C封闭D无影响
26（6.4）指示剂的僵化可以通过（A）避免
A加入有机溶剂或加热B加水C增大体积D减少指示剂用量
27（6.4）金属指示剂的封闭，是因为（C）
A指示剂不稳定BMIn溶解度小CK‘MIn＜K‘MYDK′MIn＜K′MY
28（6.5）配位滴定中，定量滴定的必要条件是（C）
AC·K≥10-8BlgK′稳≥10-8CClgK′稳≥8DClgK′稳≥6
32（6.4）配位滴定时，选用指示剂应使KMIn适当小于KMY，若KMY过小，会使指示剂（B）
A变色过晚B变色过早C不变色D无影响
因此在滴定较稀的Pb2+溶液时，应选用六次甲基四胺缓冲溶液。
19（7.4）用K2Cr2O7法测定Fe时，若SnCl2量加入不足，则导致测定结果（B）
A.偏高B.偏低C.不变D.无法判
20（7.4）用同一KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗的KMnO4量相等，则两溶液浓度关系为（D）
A.CFeSO
=CH
C
O没有BC.2CFeSO
=CH
C
OD.CFeSO
=CH
C
O
21（7.4）间接碘量法加入淀粉指示剂的最佳时间是（B）
A.滴定开始前B.接近终点时C.碘的颜色完全退去D.滴定开始后
22（7.4）标定Na2S2O3的基准物是下述那一种（B）
A.H2C2O4·2H2OB.K2Cr2O7C.As2O3D.Fe
23（7.3）标定碘的基准物质是下列的那一种（B）
A.Na2S2O3·5H2OB.Na2C2O4C.Na2SO3D.NaCl
24（7.5）氧化还原滴定中，若两电对在反应中电子转移数均为1时，为使反应进行完全（反应程度>99.9%），ΔEθ′≥（B）
（A.0.18VB.0.35VC.0.154VD.0.27V
25（7.5）用铈量法测定铁时,滴定至计量点时的电位是:
（C）已知:
E0'（Ce4+/Ce3+）=1.44V,E0'（Fe3+/Fe2+）=0.68V
A.0.68B.1.44C.1.06D.0.86
26.5）用Ce（SO4）2滴定Fe2时两个电对的电极电位相等的情况是：
（C）
A.仅在化学计量点时B.在滴定剂加入50%时
C.在每加一滴滴定剂平衡后D.仅在指示剂变色时
27.5）已知在1mol·L-1H2SO4溶液中,E0MnO4-/Mn2+=1.45V，E0ˊFe3+/Fe2+=0.68V。
在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+,其计量点的电位为：
（B）
A.1.49VB.1.32VC.0.89VD.0.73V
28.5）已知在1mol·L-1H2SO4溶液中,E0MnO4-/Mn2+=1.45V，E0ˊFe3+/Fe2+=0.68V。
在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+,其计量点的电位为：
（B）
A．SO42-B．Cl-C．Ac-D．NO3-
8用Na2C2O4标定KMnO4溶液时，应选择的指示剂为（KMnO4本身），而重铬酸钾法测Fe2+时，常用（二苯胺磺酸钠）为指示剂
9直接碘量法要求溶液PH值（小于9）；间接碘量法要求溶液的酸度是（中性或者弱酸性）
10配制碘液加入KI的目的是（增加I2的溶解度；降低I2的挥发性）
11用KMnO4溶液滴定Na2C2O4溶液应先快后慢，主要是由于（生成的Mn2+作催化剂）使反应速度加快。
12配制Na2S2O3溶液时，需要用到（新煮沸并冷却了的蒸馏）水，其原因在于水中微生物、二氧化碳、氧气均能使Na2S2O3分解。
130.1861gKHC2O4●H2O溶解后，在酸性介质中恰好与25.25mlKMnO4溶液反应，则KMnO4溶液的浓度为（0.2018mol/L）。
13碘量法测铜时，由于CuI沉淀强烈的吸附I-，使结果（偏低），为了消除干扰，通常在接近滴定终点时，加入NH4SCN。
4.（9.2）已知Ca（OH）2的溶度积为5.5×10-6，其饱和溶液的pH值为（C）
A.7.00B.10.37C.12.05D.2.63
5.（9.2）已知Mg（OH）2的Ksp=1.8×10-11，则Mg（OH）2饱和溶液的pH值为（B）
A.3.59B.10.43C.4.5D.9.41
6.（9.2）Mg（OH）2沉淀在水中的溶解度为8.5×10-6g/100g，则Mg（OH）2（M=58.32g·mol-1）的溶度积为（D）
A.2.4×10-12B.2.4×10-11C.1.2×10-12D.1.2×10-11
7.（9.2）已知AgCl的Ksp=1.8×10-10，Ag2CrO4的Ksp=2.0×10-12，则它们在纯水中的溶解度关系为（A）
A.sAgCl＜
B.sAgCl＞
C.sAgCl=
D.无法确定
8.（9.2）已知Ag2S的Ksp值及S2-的分布分数
，其在纯水中溶解度的计算公式为（A）
A.
B.
C.
D.
9.（9.2）在一定酸度和一定C2O42-浓度（
）的溶液中，设C2O42-的分布分数为
，则CaC2O4的溶解度为（C）
A.
B.
C.
D.
10.（9.2）求难溶化合物MmAn在水中的溶解度，若Am-为弱酸根，氢离子浓度一定，Am-的浓度为cA，Am-的分布分数为
，其计算式为（B）
A.
B.
C.
D.
11.（9.2）CaF2沉淀在pH=3的溶液中的溶解度较pH=5溶液中的溶解度（B）
A.小B.大C.不一定D.相等
12.（9.2）使CaCO3具有最大溶解度的溶液是（B）
A.H2OB.Na2CO3C.KNO3D..C2H5OH
13.（9.2）已知BaSO4的Ksp=1.1×10-10，则BaSO4在0.10mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度为（D）mol·L-1
A.1.1×10-6B.1.1×10-7C.1.1×10-8D.1.1×10-9
14.（9.2）BaSO4沉淀在0.1mol·L-1KNO3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度为大，其合理的解释
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