非选择题
16、（12分）碱式碳酸镁[4MgCO3·Mg（OH）2·4H2O]是重要的无机化工产品。
一种由白云石[主要成分为CaMg（CO3）2，还含少量SiO2、Fe2O3等]为原料制备碱式碳酸镁（国家标准中CaO 的质量分数≤0.43% ）的实验流程如下：
（1）“煅烧”时发生主要反应的化学方程式为_________。
（2）常温常压下“碳化”可使镁元素转化为Mg（HCO3）2，“碳化”时终点pH对最终产品中CaO含量及碱式碳酸镁产率的影响如图-1和图-2所示。
图-1CaO含量与碳化终点pH的关系图-2碱式碳酸镁产率与碳化终点pH的关系
①应控制“碳化”终点PH 约为__________，发生的主要反应的化学方程式为___________和_________。
②图-2 中，当pH= 10.0时，镁元素的主要存在形式是_____（写化学式）。
（3）“热解”生成碱式碳酸镁的化学方程式为_____。
（4）该工艺为达到清洁生产，可以循环利用的物质是_______（写化学式）。
17、（15 分） 盐酸米多君是临床常用的升压药，其一种合成路线如下：
（1）盐酸米多君中含氧官能团名称为_____________ （只写两种）。
（2） B→C 的反应类型为___________。
（3）写出满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：
_______。
①含有苯环，分子中有一个手性碳原子，能发生银镜反应，与FeCl3溶液发生显色反应，在酸性条件下水解可生成两种有机物。
②分子中只有5 种不同化学环境的氢。
（4）E的分子式为C10H15O3N，经取代得到F。
写出E 的结构简式：
：
_______。
（5）已知：
，请写出以
和
为原料制备
的合成路线流程图（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
18、（12分）硫酸锰铵晶体可用作织物和木材加工的防火剂等。
由二氧化锰等作原料制取硫酸锰铵晶体步骤如下：
（1）实验前，需称量MnO2的质量，这是因为________。
（2）“制取MnSO4”时，可用C6H12O6（葡萄糖）、H2C2O4（草酸）等物质作还原剂。
①用C6H12O6作还原剂（被氧化为CO2）时，发生反应的n（MnO2）/n（C6H12O6）=_______。
②用H2C2O4作还原剂，发生反应的化学方程式为_________________。
（3）一种测定硫酸锰铵晶体[设为：
（NH4）xMny（SO4）2·wH2O]组成的方法如下：
①称取一定量的硫酸锰铵晶体配成250mL溶液A。
②取25.00mL溶液A，加入足量的BaCl2溶液得BaSO40.5126g。
③另取25.00mL溶液A，加入10mL20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5min[4NH4++6HCHO=3H++6H2O+（CH2）6N4H+滴定时，Imol（CH2）6N4H+与ImolH+相当]，加入1~2滴酚酞溶液，用0.100mol·L-1NaOH标准溶液滴定至终点（在该过程中Mn2+不沉淀），消耗NaOH溶液22.00mL。
④取一定量样品在空气中加热，样品的固体残留率（固体样品的剩余质量/固体样品的起始质量×100%）随温度的变化如右图所示（样品在371℃时已完全失去结晶水）。
根据以上实验数据计算确定硫酸锰铵晶体的化学式（写出计算过程）。
19、（15分）PbCrO4是一种黄色颜料，制备PbCrO4的一种实验步骤如下：
已知：
①Cr（OH）3（两性氢氧化物）呈绿色且难溶于水
②Pb（NO3）2、Pb（CH3COO）2均易溶于水，PbCrO4的Ksp为2.8×10-13，Pb（OH）2开始沉淀时pH为7.2，完全沉淀时pH为8.7。
③六价铬在溶液中物种分布分数与pH关系如右图所示。
④PbCrO4可由沸腾的铬酸盐溶液与铅盐溶液作用制得，含PbCrO4晶种时更易生成
（1）实验时需要配置100mL3mol·L-1CrCl3溶液，现有量筒、玻璃棒、烧杯，还需要玻璃仪器是______。
（2）“制NaCrO2（aq）”时，控制NaOH溶液加入量的操作方法是______。
（3）“氧化”时H2O2滴加速度不宜过快，其原因是______；“氧化”时发生反应的离子方程式为______。
（4）“煮沸”的目的是______。
（5）请设计用“冷却液”制备PbCrO4的实验方案:
_______[ 实验中须使用的试剂有:
6mol·L-1 的醋酸，0.5mol·L-1 Pb（NO3）2=溶液，pH 试纸]。
20、（14 分） 硫氰酸盐、苯酚及硫代硫酸盐是HPF脱硫废液中的主要污染物（其中还含有Cl-、SO42-、Na+等），可用NaClO3、H2SO4作脱除的试剂。
（1）Cl2与热的NaOH 溶液反应生成NaClO3，该反应的化学方程式为________。
（2）常温时，反应C6H5O-+H2O
C6H5OH+OH -的平衡常数为K=________（C6H5OH的Ka=1×10-10）（3）处理该废水需经预处理和再处理阶段。
①用浓硫酸对600mLHPF 脱硫废液进行酸化预处理（反应温度100℃ ），其结果如表-1所示：
表-1预处理前后三种离子浓度变化情况
项目
S2O32-（g·L-1）
SCN-（g·L-1）
苯酚（g·L-1）
PH
处理前
34.28
70.11
1.3
8.55
处理后
0.91
69.76
1.35
2.4
由表-1可知，该处理过程中主要被除去的污染物是______。
②对预处理后废液进行再处理（反应温度100℃）时，分13次依次向废液中加入试剂情况如表-2所示：
表-2 13 次依次加入试剂情况
次数
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
NaClO3/g
16.3
0
0
0
0
0
7.6
0
5.7
0
10.9
0
7.1
浓H2SO4/mL
0
2
2
2
4
4
0
4
0
4
0
4
0
实验结果如图-1所示
前6次苯酚脱除率可达到80%左右，该过程苯酚转化为白色沉淀（含苯环），这与溶液中ClO3-和Cl-反应产生Cl2有关，该白色沉淀可能的结构简式为_________。
③由表-2和图-1中数据得出，第7~13次操作中SCN-在较强酸性条件下被ClO3-（不水解）氧化的依据是_____________。
此过程中产生大量砖红色沉淀（夹杂少量白色沉淀），对沉淀进行XPS分析，部分元素的物质的量分数如图-2所示，已知SCN-可被某些氧化剂（如Cu2+等）最终氧化为转红色沉淀（SCN）x。
一种推测认为该实验中产生的砖红色沉淀为（SCN）x，支持该推测的证据有：
______。
21、（12 分）【选做题】本题包括A、B两小题。
请选定其中一个小题，并在相应的答题区域内作答。
若多做，则按A小题评分。
A.[物质结构与性质]
通过反应
，可制备有机中间体异氰酸苯酯。
（1）Ni3+基态核外电子排布式为____________。
（2）异氰酸苯酯分子中碳原了杂化轨道类型是____________，Imol 异氰酸苯酯分子中含有σ键数目为_______________。
（3）Na、O、C、N四种元素的第一电离能从大到小的顺序为_______________。
（4） C2H5OH 的沸点高于
，这是因为_____________。
（5）Ni 与Al 形成的一种合金可用于铸造飞机发动机叶片，其晶胞结构如右图所示，该合金的化学式为___________。
B.[实验化学]
生物柴油是一种用植物油、动物油或废弃油脂等为原料加工而成的清洁燃料，主要成分为高级脂肪酸甲酯。
一种用菜籽油等为原料制备生物柴油的实验步骤如下：
1向右图所示的三口烧瓶中加入3.2gCH3OH、0.2gNaOH，溶解后向其中加入20g （0.021~0.023mol） 菜籽油及60mL正己烷。
2加热至60~65℃，搅拌2.5~3h，静置。
上层为生物柴油、正己烷及甲醇，下层主要为甘油。
③分液、水洗。
④蒸馏，保持120℃时至无液体流出，剩余物为生物柴油。
（1）步骤①中控制n（CH3OH）/n（油脂）>3 的目的是_________；正己烷的作用是_________。
（2） 步骤②适宜的加热方式_________；菜籽油的成分之一油酸甘油酯（结构简式如右图） 与甲醇反应的化学方程式为___________。
（3）步聚③用分液漏斗分离时，获取上层液体的方法是___________；用水洗涤上层液体时，说明已洗涤干净的依据是_______。
单项选择题：
本题包括10小题，每题2分，共计20分。
1-5CADBC6-10DABDB
不定项选择题：
本题包括5小题，每小题4分，共计20分。
每小题只有一个或两个选项符合题意。
若正确答案只包括一个选项，多选时，该小题得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得0分。
11.B12.CD13.A14.BC15.BD
非选择题（共80分）
16、（12分）
（1）CaMg（CO3）2
CaO+MgO+2CO2↑（2分）
（2）①9.0（2分）
Mg（OH）2+2CO2+Mg（HCO3）2（2分）Ca（OH）2+CO2=CaCO3+H2O（2分）
3Mg（OH）2（1分）
（3）2Mg（HCO3）2
4MgCO3·Mg（OH）2+4H2O↓+6CO2↑（2分）
（4）CO2（1分）
17、（15分）
（1）羟基、醚键、酰胺键（2分）
（2）取代反应（2分）
（3）
（3分）（4）
（2分）
（5）（6分）
18、（12分）
（1）确定制备硫酸锰铵时应加入硫酸、还原剂及（NH4）2SO4的质量（2分）
（2）①12（2分）②MnO2+H2C2O4+H2SO4=MnSO4+2CO2↑+2H2O（2分）
（3）n（SO42-）=n（BaSO4）=
=2.200×10-3mol（1分）
n（NH4+）=n（NaOH）=0.1000mol·L-1×22.00mL×10-3L·mL-1=2.200×10-3mol （1分）
n（Mn2+）=
[2n（SO42-）-n（NH4+）]=1.100×10-3mol （1分）
x:
y:
z=2:
1:
2（1分）
设化学式为（NH4）2Mn（SO4）2·WH2O
=69.2%w=7，化学式为（NH4）2Mn（SO4）2·7H2O（2分）
19、（15 分）
（1）100mL容量瓶和胶头滴管（共2分）
（2）不断搅拌下逐滴加入NaOH溶液，至产生的绿色沉淀恰好溶解（2分）
（3）减小H2O2自身分解损失（2分）2CrO2- +3H2O2 +2OH-=2CrO42-+4H2O （2分）
（4）除去过量的H2O2（2分）
（5）在不断搅拌下，向“冷却液”中加入6mol·L-1的醋酸至弱酸性（pH略小于7），将溶液加热至沸，先加入一滴0.5mol·LPbQNO3）2溶液搅拌片刻产生少量沉淀，然后继续滴加至有大量沉淀，静置，向上层清液中滴入Pb（NO3）2溶液，若无沉淀生成，停止滴加，静置、过滤、洗涤、干燥（5 分）
20、（14分）
（1）3Cl2+6NaOHNaClO3+5NaCl+3H2O（2分）
（2）1×10-4（2分）
（3）①S2O32-（硫代硫酸盐）（2分）
②
（或
）（2分）
③第7、9、11、13次加入NaClO3时，pH明显增大，SCN-脱除率相应增大（或：
7~13次加入NaClO3时SCN-脱除率明显增大，而苯酚脱除率增大不明显）（3分）
SCN可被某些氧化剂（如Cu2+等）氧化为砖红色的沉淀，ClO3-具有较强的氧化性，沉淀中N、S物质的量之比几乎为1∶1且还含C（3分）
21、（12分）【选做题】
A.[物质结构与性质]
（1）[Ar]3d7或1s22s22p63s23p63d7（2分）
（2）sp和sp2（2分）14mol（2分）
（3）N＞O＞C＞Na（2分）
（4）乙醇分子间存在氢键（2分）
（5）Ni3Al（2分）
B.[实验化学]
（1）提高酯交换时油脂的转化率（2分）溶剂（2分）
（2）水浴加热（2分）
（2分）
（3）先分离出下层液体然后关闭活塞，从分液漏斗上口倒出上层液体（2分）
用pH试纸检验，水相呈中性（2分）
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