D.X、Z同主族,Y、Z同周期
7.常温下,向20mL0.10mol/L的Na2CO3溶液中逐滴加入0.10mol/L 的盐酸,溶液pH的变化曲线如图所示。
下列说法不正确的是
A.a点溶液中:
c(HCO3-)>c(CO32-)
B.b点溶液中:
c(H+)-c(OH-)=c(CO32-)-c(HCO3-)
C.c点溶液中:
3c(Na+)=4c(Cl-)
D.d点溶液中:
c(Na+)+c(H+)= 2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)+c(Cl-)
二、实验题
8.亚硝酸钠是一种重要的工业用盐,某同学针对亚硝酸钠设计了如下实验:
(已知:
Na2O2+2NO=2NaNO2;Na2O2+2NO2=2NaNO3)
(1)该同学用以上仪器制备NaNO2,则装置的连接顺序为A→___→___→___→___→E。
_________(填序号,可重复)
(2)仪器a的名称为______________。
(3)NO在E中可被氧化成NO3-,写出反应的离子方程式_________________________。
(4)比色法测定样品中的NaNO2含量:
①在5个有编号的带刻度试管中分别加入不同量的NaNO2溶液,各加入1mL的M溶液(M遇NaNO2呈紫红色,NaNO2的浓度越大颜色越深),再加蒸馏水至总体积均为10mL并振荡,制成标准色阶:
试管编号
a
b
c
d
e
NaNO2含量/(mg.L-1)
0
20
40
60
80
②称量0.10g制得的样品,溶于水配成500mL溶液,取5mL待测液,加入1mLM溶液,再加蒸馏水至10mL并振荡,与标准比色阶比较;
③比色的结果是:
待测液的颜色与d组标准色阶相同,则样品中NaNO2的质量分数为_______。
(5)滴定法测定样品中的NaNO2含量:
①称量0.5000g制得的样品,溶于水配成500mL溶液,取25.00mL待测液于锥形瓶中,加入smLKI酸性溶液(足量),发生反应2NO2-+2I-+4H+=2NO↑+I2+2H2O;
②滴入2~3滴_____作指示剂,用0.0100mol/LNa2S2O3溶液进行滴定,当看到______现象时,即为痛定终点(已知,2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI);
③重复实验后,平均消耗Na2S2O3溶液的体积为20.50mL,则样品中NaNO2的质量分数为____(保留3位有效数字)。
④下列操作会导致测定结果偏高的是______(填序号)。
A.滴定过程中向锥形瓶中加少量水
B.滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后气泡消失
C.观察读数时,滴定前仰视,滴定后俯视
D.滴定时摇瓶幅度过大标准溶液滴到瓶外
三、原理综合题
9.NaBiO3可作为钢铁分析中测定锰的氧化剂,Bi2O3在电子行业有着广泛应用,可利用浮选过的辉铋矿(主要成分是Bi2S3,还含少量SiO2等杂质)来制备。
其工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)辉铋矿的“浸出液”中铋元素主要以Bi3+形式存在,写出Bi2S3与FeCl3溶液反应的离子方程式:
_____________________;加入盐酸,既可提高铋的浸出率,又可_____________________;滤渣1的主要成分是_____和硫。
(2)NaBiO3是为数不多的钠盐沉淀之一,由溶液3制得纯净的NaBiO3,操作2包括_________。
(3)Bi2O3与Na2O2可在熔融状态下反应制得NaBiO3,其副产物为____________________。
(4)写出“煅烧”中由碱式碳酸铋[(BiO)2CO3]制备Bi2O3的化学方程式:
_____________________。
(5)某工厂用m1kg辉铋矿(含Bi2O360%)制备NaBiO3,最终得到产品m2kg,产率为_________。
10.“低碳生活,绿色出行”已经成为很多人的生活理念。
CO2的捕捉和利用也成为了科学家们积极探索的热门领域。
回答下列问题:
(1)用CO2催化加氢可制取乙烯,其能量关系如图,写出该反应的热化学方程式____。
(2)以硫酸作电解质溶液,利用太阳能电池将CO2转化为乙烯的工作原理如图。
则A为电池的___极,N极的电极反应式为______。
(3)用CO2催化加氢制取二甲醚的反应为:
2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g)在恒容密闭容器中,均充入2molCO2和6molH2,分别以Ir和Ce作催化剂,反应进行相同的时间后测得的CO2的转化率a(CO2)随反应温度的变化情况下图所示:
①用Ir和Ce作催化剂时,反应的活化能更低的是_______。
②a、b、c、d和e五种状态,反应一定达到平衡状态的是____________,反应的△H________0。
(填“>”、“=”、“<”)
③从状态a到c,CO2转化率不断增大的原因是____________。
④状态e时,a(CO2)=50%,若保持容器容积为10L,则此时的平衡常数K=____________
11.75号元素铼,熔点仅次于钨,是制造航空发动机的必需元素。
地壳中铼的含量极低,多伴生于钼、铜、锌、铅等矿物中。
回答下列问题:
(1)锰与铼处于同一族,锰原子价层电子的轨道表示式(价层电子排布图)为_______,它处于周期表的_____区。
(2)与铼伴生的铜能形成多种配合物。
如:
醋酸二氨合铜(I)[Cu(NH3)2]Ac可用于吸收合成氨中对催化剂有害的CO气体:
[Cu(NH3)2Ac+CO+NH3
[Cu(NH3)3]Ac·CO。
(Ac表示醋酸根)
①与铜离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是___________________________。
②配位体NH3中N原子的杂化类型为_____,1mol配离子[Cu(NH3)2]+中含有σ键的数目为______。
③写出与CO互为等电子体的一种离子的化学式__________________。
(3)金属铼的熔点高于锰,试从原子结构的角度加以解释_________________________________________________。
(4)三氧化铼为立方晶胞,晶胞参数为3.74A(1A=10-10m),铼原子占据顶点,氧原子占据所有棱心。
则铼原子的配位数为_______,三氧化铼的密度为____g/cm3。
(用NA表示阿伏加德罗常数的值,写计算式即可)
12.有机物H为制备某种新型药物的中间体,I属于一种聚酯类化合物,应用于材料工程。
实验室由芳看化合物A制备H和I的一种合成路线如下:
已知:
①
②
回答下列问题:
(1)B的结构简式为________________________。
(2)A→B的反应类型为_______________,D中含有的官能团为_________________。
(3)E的化学名称为___________________________。
(4)G→H的化学方程式为___________________________。
(5)K为G的同分异构体,其苯环上只有两个对位取代基,且能与FeCl3溶液发生显色反应,还能发生银镜反应,K共有____种;写出其中核磁共振氢谱有7组峰的一种结构简式______。
(6)写出以氯乙烷、甲醛为原料(无机试剂任选)制备化合物
的合成路线。
____________
参考答案
1.C
【解析】A.真丝围巾的主要成分是蚕丝,蚕丝属于蛋白质,是天然有机高分子,容易降解;B.宣纸的主要成分是纤维素,,是天然有机高分子,容易降解;C.PVC塑料卡片的主要成分是聚氯乙烯,难以降解;D.淀粉是天然有机高分子,淀粉做的餐具容易降解,D正确。
本题选C。
2.D
【解析】A.C3H8分子中有10个共价键,在标准状况下,11.2LC3H8的物质的量为0.5mol,故其中共价键数目为5NA,A正确;B.1molN2和3molH2充分反应后,由于该反应是可逆反应,不能完全转化为2molNH3,故容器中分子总数大于2NA,B正确;C.18gOH-所 含 电子数目 为
,20g-OH 所 含 电子数目为
,故两者所含电子数相同,C正确;D.氯气通入到FeI2溶液中,当有3NAFe2+被氧化时,由于碘离子的还原性比亚铁离子强,故无法确定有多少碘离子被氧化,也无法计算消耗的氯气,D不正确。
本题选D。
3.D
【解析】试题分析:
化合物X 的结构简式为
,该分子中有2个羧基和1个羟基。
A.X不是乙酸的同系物,A不正确;B.X 中能发生酯化反应的官能团有2种,B不正确;C.
与X是同一种物质,C不正确;D.羧基和羟基都能与钠反应生成氢气,故1molX与足量金属Na反应生成1.5molH2,D正确。
本题选D。
4.A
【解析】
A.向两份相同的银氨溶液中分别滴加2滴等浓度的NaCl和NaI溶液,一份中产生黄色沉淀,另一份无明显现象,证明AgI 的Ksp小于AgCl 的Ksp,A正确;B.Na2CO3溶液也能被吸收CO2,B不正确;C.向某溶液中先滴加氯水,再滴加少量KSCN溶液,溶液变成血红色,不能证明原溶液中含有Fe2+,也可能本来就有Fe3+,C不正确;D.清洗用KMnO4 制备O2的试管中残留的MnO2,用浓盐酸清洗并用酒精灯加热试管,D不正确。
本题选A。
5.B
【解析】A.电子从Zn 电极沿导线流向Pt 电极,电流方向与电子的运动方向相反,A不正确;B.Pt为正极,电极反应为H2O2+2e-=2OH-,B正确;C.每消耗6.5gZn,将转移0.2mol电子,将反应0.1mol H2O2,C不正确;D.原电池中的阴离子通常向负极定向移动,故食盐水中Cl-向Zn 电极移动,D不正确。
本题选B。
6.C
【解析】试题分析:
V、W、X、Y、Z五种短周期主族元素,原子序数依次增大,X的最外层电子数是内层电子数的三倍,则X为O元素;W的气态氢化物和最高价氧化物对应的水化物反应生成一种盐,则W为N元素;Y是同周期中原子半径最大的元素,则Y为Na元素;Z的原子序数等于V、W、X的原子序数之和,则V为H、Z为Cl元素。
A.N和O的简单离子电子层结构相同,N的核电荷数较小,故N3-的半径较大,A正确;B.H、O可形成原子个数比为1:
1、2:
1的化合物——水和双氧水,B正确;C.O的非金属性强于N,故其简单气态氢化物的热稳定性较强,C不正确;D.O、S同属VIA族,Na、S同属于第3周期,D正确。
本题选C。
7.B
【解析】试题分析:
常温下,向20mL0.10mol/L的Na2CO3溶液中逐滴加入0.10mol/L 的盐酸,当盐酸的体积为10mL时即a点,碳酸钠恰好有一半与盐酸反应;当盐酸的体积为20mL时即b点,碳酸钠全部转化为碳酸氢钠;当盐酸的体积为30mL时即b点,碳酸氢钠恰好有一半与盐酸反应转化为二氧化碳;当盐酸的体积为40mL时即b点,碳酸氢钠全部转化为二氧化碳。
A.a点溶液中,因为碳酸根的水解程度大于碳酸氢根,所以c(HCO3-)>c(CO32-),A正确;B.b点溶液为碳酸氢钠溶液,由质子守恒可知,c(H+)-c(OH-)=c(CO32-)-c(H2CO3),B不正确;C.c点溶液中,由物料守恒可知,3c(Na+)=4c(Cl-),C正确;D.d点溶液中,由电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)= 2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)+c(Cl-),D正确。
本题选B。
点睛:
向盐溶液中加入酸或碱时,首先要分析发生的反应,然后再分析反应产物的水解程度和电离程度及溶液的酸碱性,并根据电荷守恒、物料守恒和质子守恒分析溶液中各组分浓度的大小关系和等量关系。
8.D→B→C→B硬质玻璃管5NO+3MnO4-+4H+=5NO3-+3Mn2++2H2O60%淀粉溶液加入最后一滴液体时,锥形瓶内溶液恰好从蓝色变为无色,且维持半分钟不变色56.6%BD
【解析】
试题分析:
由题中信息可知,A用于制备二氧化氮,二氧化氮经D转化为NO,NO经B干燥后通入C与过氧化钠反应制备亚硝酸钠,为防止过氧化钠吸收水蒸气,需要用B保护C,剩余的NO用E装置吸收。
(1)该同学用以上仪器制备NaNO2,则装置的连接顺序为A→D→B→C→B→E。
(2)仪器a的名称为硬质玻璃管。
(3)NO在E中可被氧化成NO3-,该反应的离子方程式为5NO+3MnO4-+4H+=5NO3-+3Mn2++2H2O。
(4)待测液的颜色与d 组标准色阶相同,由表中数据可知,NaNO2的质量浓度为60mg.L-1,10mL该溶液中所含NaNO2的质量为10
,所以,样品中NaNO2的质量分数为
60%。
(5)①称量0.5000g制得的样品,溶于水配成500mL溶液,取25.00mL待测液于锥形瓶中,加入s mL KI 酸性溶液(足量),发生反应2NO2-+2I-+4H+=2NO↑+I2+2H2O;②滴入2~3 滴淀粉溶液作指示剂,用0.0100mol/LNa2S2O3溶液进行滴定,当看到加入最后一滴液体时,锥形瓶内溶液恰好从蓝色变为无色,且维持半分钟不变色现象时,即为痛定终点(2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI);③重复实验后,平均消耗Na2S2O3溶液的体积为20.50mL。
由上述2个反应可得到关系式2NO2-~I2~2Na2S2O3,n(NaNO2)=
n(Na2S2O3)=
,则样品中NaNO2的质量分数为
56.6%。
④下列操作:
A.滴定过程中向锥形瓶中加少量水,无影响;B.滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后气泡消失,则滴定管末读数偏大,测定结果偏高;C.观察读数时,滴定前仰视,滴定后俯视,则读取反应消耗的标准液体积偏小,导致测定结果偏小;D.滴定时摇瓶幅度过大标准溶液滴到瓶外,则导致消耗的标准液体积偏大,测定结果偏高。
综上所述,会导致测定结果偏高的是。
9.Bi2S3+6Fe3+=2Bi3++6Fe2++3S抑制溶液中Bi3+的水解SiO2过滤、洗涤、干燥Na2O(BiO)2CO3
Bi2O3+CO2↑
【解析】
试题分析:
由题中信息可知,辉铋矿经氯化铁和盐酸的混合液浸取后,硫化铋中的硫离子被氧化为硫单质,过滤后除去二氧化硅和硫等滤渣,向滤液中加入足量的铁粉把铋置换出来得到海绵铋,海绵铋经盐酸和双氧水溶解得到氯化铋溶液,向氯化铋溶液中加入氢氧化钠溶液和次氯酸钠溶液把氯化铋氧化为铋酸钠;向氯化铋溶液中加入碳酸铵可以生成碳酸氧铋沉淀,碳酸氧铋经煅烧得到氧化铋。
(1)辉铋矿的“浸出液”中铋元素主要以Bi3+形式存在,Bi2S3与FeCl3 溶液反应的离子方程式为Bi2S3+6Fe3+=2Bi3++6Fe2++3S;加入盐酸,既可提高铋的浸出率,又可抑制溶液中Bi3+的水解;滤渣1的主要成分是SiO2和硫。
(2)由题中信息可知,NaBiO3 难溶于水,故溶液3 中生成的铋酸钠沉淀需经过滤、洗涤、干燥方能制得纯净的NaBiO3。
(3) Bi2O3 与Na2O2 可在熔融状态下反应制得NaBiO3,Bi的化合价升高,根据化合价的升降规律,可以推断O的化合价由-1降低到-2,故其副产物为Na2O。
(4)“煅烧”中由碱式碳酸铋[(BiO)2CO3]制备Bi2O3的化学方程式(BiO)2CO3
Bi2O3+CO2↑。
(5) m1 kg 辉铋矿含Bi2O3的质量为 0.6m1 kg,若其完全转化为NaBiO3,可以得到NaBiO3的质量为
kg=
kg,最终得到产品m2kg,故产率为
。
点睛:
本题以化工流程为载体考查了元素化合物的之间的转化、氧化还原反应的规律及氧化还反应方程式的书写与配平,还考查了物质的分离与提纯的方法,难度一般。
这种试题的特点是信息量比较大,而且陌生度高,要求学生能从大量信息中梳理出对解题有用的信息,能看清问题的本质,解决问题时能抓住关键问题重点突破,例如,书写有关氧化还原反应的化学方程式时,能分析元素的化合价升高和降低、根据化合价的变化规律分析可能的产物。
10.CO2(g)+3H2(g)===1/2C2H4(g)+2H2OΔH=-(b-a)kJ/mol负4OH――4e-=O2↑+2H2O或2H2O―4e-=O2↑+4H+Ird和e<状态a和c均未达到平衡,从状态a到c,温度不断升高,化学反应速率不断增大,故在相同时间内CO2的转化量不断增大、CO2的转化率不断增大
(或23.15)
【解析】
(1)用CO2催化加氢可制取乙烯,由图1可知,反应物的键能总和为akJ/mol、生成物的键能总和为bkJ/mol,所以,该反应的热化学方程式CO2(g)+3H2(g)===1/2C2H4(g)+2H2OΔH=-(b-a)kJ/mol。
(2)以硫酸作电解质溶液,利用太阳能电池将CO2转化为乙烯。
由其工作原理图2可知,该装置为电解池,M极上CO2被还原为乙烯,则M极为阴极、A为电池的负极,N极为阳极,氢氧根放电生成氧气,电极反应式为4OH――4e-=O2↑+2H2O或2H2O―4e-=O2↑+4H+。
(3)①由图中信息可知,当温度为400K~800K时,反应进行相同的时间后测得Ir作催化剂的CO2的转化率a(CO2)较高,说明Ir的催化效率更高,所以,用Ir和Ce作催化剂时,反应的活化能更低的是Ir。
②由图可知,当温度高于800K时,CO2的转化率a(CO2)随反应温度升高而减小,说明该反应为放热反应,温度升高化学平衡向逆反应方向移动,在一定的温度范围内,温度越高化学反应速率越快,所以,a、b、c、d和e五种状态,反应一定达到平衡状态的是d和e,反应的△H<0。
③从状态a到c,CO2转化率不断增大的原因是:
状态a和c均未达到平衡,从状态a到c,温度不断升高,化学反应速率不断增大,故在相同时间内CO2的转化量不断增大、CO2的转化率不断增大。
④状态e为平衡状态,a(CO2)=50%,则CO2的变化量为1mol,H2、CH3OCH3、H2O的变化量分别为3mol、0.5mol、1.5mol,各组分的平衡量与变化量相同,若保持容器容积为10L,则CO2、H2、CH3OCH3、H2O的平衡浓度分别为0.1mol/L、0.3mol/L、0.05mol/L、0.15mol,此时的平衡常数K=
(或23.15)。
点睛:
催化剂是通过降低反应的活化能而使化学反应速率加快的,故在相同时间内,同一反应的反应物的转化率越高,表明催化剂的催化效率越高,反应所需的活化能就越低。
11.
d具有孤电子对(或孤对电子)sp38NACN-或C22-或NO+从锰到铼原子序数增大,核对外层电子引力增大,电子层数增多,核对外层电子引力减小,但前者占主导,所以铼中的金属键更强,熔点更高6
【解析】
(1)锰原子价层电子的轨道表示式(价层电子排布图)为
,它处于周期表的d区。
(2)①铜离子有空轨道,所以,与铜离子形成配合物的分子或离子应具有孤电子对(或孤对电子)。
②配位体NH3中N原子价层电子对数为4,故其杂化类型为sp3。
[Cu(NH3)2]+中每个亚铜离子形成2个配位键,每个配体分子中有3个共价键,所以,1mol 配离子[Cu(NH3)2]+中含有σ键的数目为8NA。
③与CO 互为等电子体的离子有CN-或C22-或NO+。
(3)金属铼的熔点高于锰,其原因是:
从锰到铼原子序数增大,核对外层电子引力增大,电子层数增多,核对外层电子引力减小,但前者占主导,所以铼中的金属键更强,熔点更高。
(4)三氧化铼为立方晶胞,晶胞参数为3.74A(1A=10-10m),铼原子占据顶点,氧原子占据所有棱心。
则每个晶胞中有1个铼原子和3个铼原子,每个铼原子的上、下、左、右、前、后都有一个等距的氧原子,故铼的配位数为6。
NA个三氧化铼晶胞的质量和体积分别为234g和
,所以,三氧化铼的密度为
g/cm3。
点睛:
本题考查了核外电子排布的表示方法、元素周期表的分区、配合物的形成条件、共价键的类型与与数目判断、杂化轨道类型的判断、等电子原理、晶胞的有关计算等等,难度中等。
在计算晶体的密度时,首先要确定晶体的化学式,然后计算1摩尔晶胞的质量和体积,即可根据密度的计算公式求出其密度。
12.
取代反应-CHO乙醛
10
【解析】
试题分析:
由题中信息可知,A为苯,A与一氯甲烷发生取代反应生成B,B为甲苯,B与氯气在光照的条件下发生取代反应生成C,C水解生成D,D与E在碱性条件下发生反应生成F,F可以与银氨溶液发生反应,由信息①结合I的结构可知,E为乙醛、D为苯甲醛,由D结合信息②可知C为甲苯侧链上的二氯代物。
由I的结构和H的结构特点可知G和H分别为
和
。
(1)B的结构简式为
。
(2)A→B的反应类型为取代反应;D为苯甲醛,其中含有的官能团为-CHO。
(3)E的化学名称为乙醛。
(4)G→H的化学方程式为
。