高考化学化工流程全突破专题09化工流程中电化学的考查专练对点专练.docx

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高考化学化工流程全突破专题09化工流程中电化学的考查专练对点专练

专题09化工流程中电化学专练

1.氯化亚铜(CuCl,白色、易被氧化,Ksp=1.2×10-6)广泛用作催化剂、脱臭剂、脱色剂等。

工业上用初级铜矿粉(主要含Cu2S、CuS、Fe2O3、FeO等)制备活性CuCl的流程如下:

(1)滤渣Ⅰ是Fe(OH)3和单质硫的混合物,反应Ⅰ中Cu2S参与反应的化学方程式为:

Cu2S+MnO2+H2SO4→CuSO4+S+MnSO4+H2O(未配平);氧化产物为:

__________。

(2)除Mn2+时得MnCO3沉淀,该反应的离子方程式为_______________。

(3)已知:

Cu(OH)2可溶于氨水形成深蓝色溶液。

Cu(OH)2+4NH3

[Cu(NH3)4]2++2OH-。

蒸氨条件及蒸氨效果见下表:

序号

温度/℃

时间/min

压强/KPa

残液颜色

a

110

60

101.3

浅蓝色

b

100

40

74.6

几乎很浅

c

90

30

60.0

无色透明

由表中信息可知蒸氨的条件应选_______(填序号),请用平衡移动原理解释选择该条件的原因是__________________________________________________。

(4)反应Ⅱ的离子方程式___________________________。

(5)实验证明通过如图装置也可获得CuCl,现象为

阴极:

产生无色气体;

阳极:

有白色胶状沉淀生成且逐渐增多;

U形管底部:

靠近阴极区白色胶状沉淀逐渐转化为淡黄色沉淀。

①生成CuCl的电极反应式为________________________________。

②有同学提出:

淡黄色沉淀可能是CuOH,以下是从资料中查阅到CuOH的有关信息,哪些可以支持该同学的说法________。

(填序号)

a.容易脱水变成红色的Cu2O

b.CuOH是黄色或淡黄色固体,不溶于水

c.CuOH的Ksp=2×10-15

d.易被氧化成Cu(OH)2

【答案】CuSO4SMn2++HCO3-+NH3·H2O=MnCO3↓+NH4++H2Oc减小压强,平衡逆向移动,利于蒸氨SO2+2Cu2++2Cl-+2H2O=2CuCl↓+SO42-+4H+Cu-e-+Cl-=CuCl↓bc

2.铬是一种具有战略意义的金属,它具有多种价态,单质铬熔点为1857℃。

(1)工业上以铬铁矿[主要成分是Fe(CrO2)2]为原料冶炼铬的流程如图所示:

①Fe(CrO2)2中各元素化合价均为整数,则铬为_____价。

②高温氧化时反应的化学方程式为____。

③操作a由两种均发生了化学反应的过程构成的,其内容分别是_____、铝热反应。

(2)Cr(OH)3是两性氢氧化物,写出其分别与NaOH、稀盐酸反应时生成的两种盐的化学式_____。

(3)铬元素能形成含氧酸及含氧酸盐,初始浓度为1mol·L−1的铬酸(H2CrO4)溶液中,测得所有含铬元素的微粒及浓度分别为:

c(CrO42-)=0.0005mol·L-1、c(HCrO4-)=0.1055mol·L-1、c(Cr2O72-)=amol·L-1。

①a=____。

②KHCrO4溶液中,c(H+)_____c(OH-)(填“>”、“<”或“=”)。

(4)某工厂采用电解法处理含Cr2O72-的废水,耐酸电解槽用铁板作阴、阳极,槽内盛放含铬废水,Cr2O72-被还原成为Cr3+,Cr3+在阴极区生成Cr(OH)3沉淀除去,工作原理

①写出电解时阴极的电极反应式____。

②电解装置中的隔膜为____(填阴或阳)离子交换膜。

③写出Cr2O72-被还原为Cr3+的离子方程式_____。

【答案】+34Fe(CrO2)2+7O2+8Na2CO3===2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2灼烧使Cr(OH)3分解NaCrO2、CrCl30.447>2H++2e-===H2↑(或2H2O+2e-===2OH-+H2↑)(1分)阳Cr2O2-+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O

【解析】

(1)①氧为-2价,Fe显+2价,整个化合价代数和为0,即Cr的价态为+3价;

②根据高温氧化,得到产物是Fe2O3和Na2CrO4以及CO2,因此有Fe(CrO2)2+O2+Na2CO3→Fe2O3+Na2CrO4

3.锂及锂盐具有的优异性能和特殊功能,在化工、电子、宇航、核能、能源等领域都得到广泛应用;锂元素更是被誉为“能源元素”。

Ⅰ、锂的原子结构示意图为___________;锂在空气中燃烧,发出浅蓝色的火焰,放出浓厚的白烟,生成相应氧化物____________(填化学式)。

Ⅱ、锂经常用于制作电池。

锂锰电池的体积小、性能优良,是常用的一次电池。

该电池反应原理如图所示,其中电解质LiClO4溶于混合有机溶剂中,Li+通过电解质迁移入MnO2晶格中,生成LiMnO2。

回答下列问题:

(1)外电路的电流方向是由________极流向________极。

(填字母)

(2)电池正极反应式____________________________________。

(3)是否可用水代替电池中的混合有机溶剂?

________(填“是”或“否”),用化学反应方程式解释原因______________________________________________。

Ⅲ、下面是从锂辉石(Li2O·Al2O3·SiO2)中提取锂的工业流程示意图。

①高温煅烧时的反应原理为:

Li2O∙Al2O3∙SiO2+K2SO4=K2O∙Al2O3∙SiO2+Li2SO4;

Li2O∙Al2O3∙SiO2+Na2SO4=Na2O∙Al2O3∙SiO2+Li2SO4。

②锂离子浸取液中含有的金属离子为:

K+、Na+、Li+、Fe3+、Fe2+、Al3+、Mn2+。

③几种金属离子沉淀完全的pH

金属离子

Al(OH)3

Fe(OH)2

Fe(OH)3

Mn(OH)2

沉淀完全的pH

4.7

9.0

3.2

10.1

④Li2SO4、Li2CO3在不同温度下的溶解度(g/100g水)

温度

溶解度

10

20

50

80

Li2SO4

35.4

34.7

33.1

31.7

Li2CO3

1.43

1.33

1.08

0.85

(1)浸取时使用冷水的原因是______________________________________。

(2)滤渣2的主要成分为__________________。

(3)流程中分2次调节pH(pH7~8和pH>13),有研究者尝试只加一次浓NaOH溶液使pH>13,结果发现在加饱和碳酸钠溶液沉锂后,随着放置时间延长,白色沉淀增加,最后得到的Li2CO3产品中杂质增多。

Li2CO3产品中的杂质可能是__________________,用离子方程式表示其产生的原因________________。

(4)洗涤Li2CO3晶体使用_____________。

(填“冷水”或“热水”)

【答案】

Li2ObaMnO2+e-+Li+=LiMnO2否2Li+2H2O=2LiOH+H2↑Li2SO4的溶解度随温度升高而减少,用冷水浸取可以提高浸取率Al(OH)3、Fe(OH)3Al(OH)3Al3++4OH-=AlO2-+2H2O;2AlO2-+CO2+3H2O=2Al(OH)3↓+CO32-热水

Li2CO3的溶解度随温度升高而减小,用热水洗涤可以减少碳酸锂的损耗。

4.利用废旧锂离子电池的正极材料(主要成分为LiCoO2、Al以及少量Ca、Mg、Cu、Fe等)制备Co3O4微球的工艺流程如下:

回答下列问题:

(1)LiCoO2中Co元素的化合价为_______。

(2)步骤①中生成Co2+的离子方程式为_______。

此过程中若用浓盐酸代替H2SO4和H2O2的混合溶液,除因挥发使其利用率降低外,还有的缺点是_______。

(3)步骤②中,不同pH下溶液中金属离子的去除效果如下图所示。

该过程加入NaOH调节溶液pH的最佳范围是_______,理由是_______。

(4)步骤④中,过滤、洗涤操作均需用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、_______。

(5)步骤⑤中,Co(OH)2在空气中高温焙烧生成Co3O4的化学方程式为_______。

(6)若以钴为电极,控制一定条件,电解NaCl溶液也可制取Co3O4的前驱体Co(OH)2。

写出电解的总反应方程式_______。

(7)实验室测得“浸出液”中钴元素的含量为amg/L,取20mL“浸出液”模拟上述流程进行实验,得到“Co3O4微球”产品bg,又测得产品中钴元素的质量分数为w%。

计算钴的回收率为_______(列式表示)。

【答案】+32LiCoO2+6H++H2O2=2Co2++O2

+2Li++4H2O盐酸(或Cl-)可被LiCoO2氧化产生Cl2污染环境5.5~6.0在pH为5.5~6.0的范围内,Fe3+、Al3+、Cu2+杂质离子的去除率很高,而Co2+去除率很低,损失率较小漏斗6Co(OH)2+O2

2Co3O4+6H2OCo+2H2O

Co(OH)2+H2

×100%

5.锑(Sb)广泛用于生产各种阻燃剂、陶瓷、半导体元件、医药及化工等领域。

以辉锑矿为原料制备金属锑,其一种工艺流程如下:

己知部分信息如下:

I.辉锑矿(主要成分为Sb2S3,还含有As2S5、PbS、CuO和SiO2等);

II.浸出液主要含盐酸和SbCl3,还含SbCl5、CuCl2、AsCl3和PbCl2等杂质;

III.常温下,Ksp(CuS)=1.0×10-36Ksp(PbS)=9.0×10-29

回答下列问题:

(1)“酸浸”过程中SbCl5和Sb2S3反应有S生成,该反应的还原产物是________(填化学式)。

(2)写出“还原”反应的化学方程式:

______________。

(3)已知:

浸出液中:

c(Cu2+)=0.01mol·L-1、c(Pb2+)=0.10mol·L-1。

在沉淀铜、铅过程中,缓慢滴加极稀的硫化钠溶液,先产生的沉淀是_______(填化学式);当CuS、PbS共沉时,

=_________。

加入硫化钠的量不宜过多,原因是_________。

(4)在“除砷”过程中,氧化产物为H3PO4。

该反应中氧化剂、还原剂的物质的量之比___________。

(5)在“电解”过程中,以惰性材料为电极,阴极的电极反应式为______;“电解”中锑的产率与电压大小关系如图所示。

当电压超过U0V时,锑的产率降低的原因可能是______。

【答案】SbCl33SbCl5+2Sb=5SbCl3CuS9.0×107避免砷、锑离子沉淀4:

3Sb3++3e-=SbH+参与了电极反应

6.用废铅蓄电池的铅泥(含PbSO4、PbO和Pb等)制备精细化工产品PbSO4·3PbO·H2O(三盐)的主要流程如下:

已知:

常温下,Ksp(PbSO4)≈1.0×10-8,Ksp(PbSO4)≈1.0×10-13

回答下列问题:

(1)铅蓄电池在生活中有广泛应用,其工作原理是:

Pb+PbO+2H2SO4

2PbSO4+2H2O。

铅蓄电池在充电时,阳极的电极反应式为__________。

若铅蓄电池放电前,正、负极质量相等,放若电时转移了lmol电子,则理论上两电极质量之差为_____________。

 

(2)将滤液1、滤液3合并,经蒸发浓缩、降温结晶、过滤等操作,可得到一种结晶水合物( Mr=322) ,其化学式为________________。

 

(3)步骤③酸溶时铅与硝酸反应生成Pb(NO3)2及NO的离子方程式为________________;滤液2中溶质的主要成分为_____________(写化学式)。

 

(4)步骤⑥合成三盐的化学方程式为______________。

 

(5)步骤⑦洗涤的操作是________________________________。

 

(6)在步骤①的转化中,若硫酸铅和碳酸铅在浊液中共存,则

=________。

【答案】PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+SO42-+4H+16gNa2SO4·10H2O3Pb+8H++2NO3-=3Pb2++2NO↑+4H2OHNO34PbSO4+6NaOH

PbSO4·3PbO·H2O↓+3Na2SO4+2H2O沿玻璃棒继续向漏斗中加入蒸馏水至刚好浸没沉淀,待水自然流下后重复操作2~3次2.0×105

7.碲(Te)是一种第VIA族分散稀有元素,主要伴生于铜、镍、铅等金属矿藏中。

TeO2属于两性氧化物,难溶于水,易溶于强酸和强碱。

工业上可从电解精炼铜的阳极泥(主要成分Cu2Te,还有少量的Ag、Au)中提取碲。

其工艺流程如下:

(1)“加压浸出”生成TeO2的离子方程式为________________________,“加压浸出”时控制pH为4.5~5.0,酸性不能过强的原因是_________________________________。

(2)“盐酸酸浸”后将SO2通入浸出液即可得到单质碲,该反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为________________,该流程中可循环利用的物质是_____________(填化学式)。

(3)已知:

Ksp(Ag2SO4)=7.70×10-5,Ksp(AgC1)=1.80×10-10。

盐酸酸浸时,“浸出渣1”中Ag2SO4可充分转化为AgC1。

通过计算说明为什么可以实现充分转化_________________。

(4)NaOH碱浸时反应的离子方程式为__________________。

流程中,电解过程用石墨为电极得到碲,阴极的电极反应式为__________________________________。

(5)浸出法是工业提取金属常用的方法,某实验小组用1.0mol·L-1的草酸在75℃时浸出镍。

随时间变化,不同固液比对镍浸出率的影响曲线如图所示。

①由图可知,固液比与镍浸出率的关系是______________________。

②除固液比之外,你认为影响金属浸出率的因素还有____________________(至少两项)。

【答案】Cu2Te+2O2+4H+=2Cu2++TeO2+2H2O酸性过强TeO2会被酸溶解导致Te产率降低1:

2H2SO4、HCl

TeO2+2OH-=TeO32-+H2OTeO32-+4e-+3H2O=Te+6OH-固液比越小,镍的浸出率越高金属本身、浸液的选择、温度、浓度、浸出时间、搅拌速度等

TeO2+2NaOH=Na2TeO3+H2O,离子方程式为TeO2+2OH-=TeO32-+H2O。

用石墨为电极电解Na2TeO3溶液得到Te,Te元素的化合价由+4价降至0价,电解时阴极发生得电子的还原反应,阴极的电极反应式为TeO32-+4e-+3H2O=Te+6OH-。

(5)①根据图像,固液比与镍浸出率的关系是:

浸出时间相同时,固液比越小,镍的浸出率越高。

②除固液比之外,影响金属浸出的因素还有:

金属本身、浸液的选择、温度、浓度、浸出时间、搅拌速度等。

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