燃料电池-PPT课件.ppt

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燃料电池课件FuelcellFuelcell主要内容1.1.燃料电池介绍2.2.质子交换膜燃料电池材料3.3.碱性燃料电池材料4.4.磷酸型燃料电池材料5.5.直接醇类燃料电池材料6.6.熔融碳酸盐燃料电池材料7.7.固体氧化物燃料电池材料8.8.金属/空气燃料电池材料9.9.燃料电池的应用与前景1.1.燃料电池介绍3.1.1简介

（1）什么是燃料电池？

简单地说，燃料电池11（FuelCell，简称FC）是一种将存在燃料和氧化剂中的化学能直接转化为电能的电化学装置。

作为一种新型化学电源，燃料电池是继火电、水电和核电之后的第四种发电方式与火力发电相比，关键的区别在于燃料电池的能量转变过程是直接方式，如图1-1所示传统技术热能动能电能燃料电池燃料电池化学能图1-1燃料电池直接发电与传统间接发电的比较

（2）燃料电池发展过程中的重大事件1839年，格罗夫发明“气体伏打电池”，格罗夫也被称为“燃料电池之父”；1889年，蒙德和朗格尔改进氢氧“气体电池”并正式确定其名称为“燃料电池”；1896年，雅克研制成功第一个数百瓦（大约300瓦）的煤燃料电池；1897年，能斯特发明“能斯特物质”-YSZ（85%ZrO2+15%Y2O3）,该物质是目前广泛使用的高温固体氧化物燃料电池的电解质材料；1899年，施密特发明第一个空气扩散电极；1959年，培根和弗洛斯特研制成功6KW碱性燃料电池系统,并用来驱动叉车、圆盘锯和电焊机；1959年，艾丽斯-查尔莫斯公司开发出第一辆碱性燃料电池拖拉机，可以推动3000lb（1lb=0.4536kg）的重物；1960年，通用电气公司开发成功质子交换膜燃料电池；1962年，质子交换膜燃料电池应用于双子星座飞船；1965年，碱性燃料电池用于阿波罗登月飞船；1967年，通用汽车开发成功第一辆碱性燃料电池电动汽车Electrovan；1970年，科尔地什组装了第一辆碱性燃料电池-铅酸电池混合动力轿车；1972年，杜邦公司和格罗特发明了全氟磺酸质子交换膜；1979年，在美国纽约完成了4.5MW磷酸燃料电池电厂的测试；1986年，洛斯阿拉莫斯国家实验室（LANL）开发成功第一辆磷酸燃料电池公共汽车；

（2）燃料电池发展过程中的重大事件1986年，洛斯阿拉莫斯国家实验室开发成功第一辆磷酸燃料电池公共汽车；1988年，第一艘碱性燃料电池潜艇在德国出现；1991年，日本千叶县的11MW磷酸燃料电池试验电厂达到设计功率；1993年，巴拉德电力系统公司开发成功第一辆质子交换膜燃料电池公共汽车；1996年，美国加利福尼亚州的2MW熔融碳酸盐燃料电池试验电厂开始供电；-

（2）燃料电池发展过程中的重大事件3.1.2燃料电池的构造燃料电池阴极阳极电解质典型的燃料电池的构造如右下图所示在阳极（负极）上连续吹充气态燃料，如2氢气在阴极（正极）上连续吹充氧气（或由空气提供），这样就可以在电极上连续发生电化学反应，并产生电流由于电极上发生的反应大多为多相界面反应，为提高反应速率，电极一般采用多孔材料各种燃料电池的材料也都有各自的特点燃料电池的基本反应3.1.3燃料电池（FuelCell）与电池（Battery）的区别

（1）相同点：

将化学能转变为电能的装置，有许多相似之处。

（2）不同点：

燃料电池是能量转换装置电池是能量储存装置。

一次电池：

化学能储存在电池物质中,当电池放电电时,电池物质发生化学反应，直到反应物质全部反应消耗完毕，电池就再也发不出电了所以原电池所发出的最大电能等于参与电化学反应的化学物质完全反应时所产生的电能二次电池：

利用外部供给的电能，使电池反应向逆方向进行，再生成电化学反应物质从能量角度看，就是将外部能量充给电池，使其再发电，实现反复使用的功能燃料电池：

从理论上讲,只要不断向其供给燃料（阳极反应物质，如H2）,及氧化剂（阴极反应物质，如O23），就可以连续不断地发电,因而其容量是无限的.实际上，由于元件老化和故障等原因，燃料电池有一定的寿命严格地讲，燃料电池是电化学能量发生器，是以化学反应发电；一次电池是电化学能量生产装置，可一次性将化学能转变成电能；二次电池是电化学能量的储存装置，可将化学反应能与电能可逆转换。

3.1.4燃料电池的工作原理虽然燃料电池的种类很多并且不同类型的燃料电池的电极反应各有不同，但都是由阴极阳极电解质这几个基本单元构成，其工作原理是一致的。

燃料气（氢气甲烷等）在阳极催化剂的作用下发生氧化反应，生成阳离子并给出自由电子；氧化物（通常为氧气）在阴极催化剂的作用下发生还原反应，得到电子并产生阴离子；阳极产生的阳离子或者阴极产生的阴离子通过质子导电而电子绝缘的电解质运动到相对应的另外一个电极上，生成反应产物并随未反应完全的反应物一起排到电池外，与此同时，电子通过外电路由阳极运动到阴极，使整个反应过程达到物质的平衡与电荷的平衡，外部用电器就获得了燃料电池所提供的电能。

下面以简单的酸性电解质氢氧燃料电池为例说明燃料电池的工作原理。

氢气作为燃料被通入燃料电池的阳极，发生如下氧化电极反应H2+2H2O2H3O+2e-氢气在催化剂上被氧化成质子，与水分子结合成水合质子，同时释放出两个自由电子。

电子通过电子导电的阳极向阴极方向运动，而水合质子则通过酸性电解质往阴极方向传递。

在阴极上，氧气在电极上被还原，发生如下电极反应O2+4H3O+4e-6H2O氧气分子在催化剂的作用下，结合从电解质传递过来的水合质子以及外电路传递过来的电子，生成水分子。

总的电池反应为：

2H2+O22H2O从此可以看出，燃料电池是一个能量转化装置，只要外界源源不断地提供燃料和氧化剂，燃料电池就能持续发电。

从根本上讲，燃料电池与普通一次电池一样，是使电化学反应的两个电极半反应分别在阴极和阳极上发生，从而在外电路产生电流来发电的。

所不同的是，普通一次电池，例如锌锰电池，是一个封闭体系，与外界只有能量交换而没有物质交换。

换句话说，电池本身既作为能量的转换场所也同时作为电极物质的储存容器，当反应物消耗完时电池也就不能继续提供电能了。

而燃料电池是一个敞开体系，与外界不仅有能量的交换，也存在物质的交换。

外界为燃料电池提供反应所需的物质，并带走反应产物。

从这种意义上讲，某些类型的电池也具有类似燃料电池的特征，例如锌空电池，空气4由大气提供，不断更换锌电极可以使电池持续工作。

3.1.5燃料电池的类型和各类型的特点燃料电池的种类很多，分类方法也有多种。

表5-1的分类方式概括了所有类型的燃料电池。

表5-1燃料电池分类直接型间接型再生型（产物再生为反应物）低温（200）中温（200750）高温（750）重整型生化型氢-氧有机物-氧氮化物-氧金属-氧氢-卤素金属-卤素氢-氧有机物-氧氨-氧氢-氧CO-氧天然气石油甲醇乙醇煤氨葡萄糖碳水化合物尿素热再生充电再生光化学再生放射化学再生燃料电池碱性燃料电池（AFC）磷酸燃料电池（PAFC）熔融碳酸盐燃料电池（MCFC）固体氧化物燃料电池（SOFC）质子交换膜燃料电池（PEMFC）H2/O2质子交换膜燃料电池直接甲醇燃料电池（DMFC）表5-2五种燃料电池特点种类AFCPAFCMCFCSOFCPEMFC电解质电解质KOHH3PO4LiCO3,K2CO3ZrO2+Y2O3离子交换膜（特别是阳离子交换膜）工作温度范围低于260190210600700约1000约85腐蚀性中强强无无氧化剂纯氧空气极板材料镍石墨镍，不锈钢陶瓷石墨，金属种类AFCPAFCMCFCSOFCPEMFC催化剂阳/阴极镍/银系铂系镍/氧化镍镍LaMnO3或LaCoO3铂系燃料电解纯氢天然气，轻质油，甲醇等重整气天然气，甲醇等重整气，煤气天然气，甲醇，煤气天然气，甲醇等重整气发电效率45504045506555703040表5-2五种燃料电池特点优点启动快；室温常压下工作对CO2不敏感；成本相对较低空气做氧化剂、天然气或甲烷做燃料空气做氧化剂、天然气或甲烷做燃料空气做氧化剂；固体电解质；室温工作；启动迅速种类AFCPAFCMCFCSOFCPEMFC可应用领域航天，特殊地面，广泛特殊需求，区域供电区域供电，联合发电区域供电电汽车，潜艇，可移动动力源缺点需以纯氧做氧化剂；成本高对CO敏感；启动慢；成本高工作温度较高工作温度过高对CO非常敏感；反应物需要加湿表5-2五种燃料电池特点燃料电池工作温度低温燃料电池高温燃料电池AFCPEMFCPAFCMCFCSOFC几种特殊类型的燃料电池直接甲醇燃料电池（DMFC）再生燃料电池（RFC）直接碳燃料电池（DCFC）特殊燃料电池几种特殊类型的燃料电池直接甲醇燃料电池（DMFC）再生燃料电池（RFC）直接碳燃料电池（DCFC）特殊燃料电池燃料是液态的甲醇，发展迅速，商业潜力大几种特殊类型的燃料电池直接甲醇燃料电池（DMFC）再生燃料电池（RFC）直接碳燃料电池（DCFC）特殊燃料电池以氢为基础的利用可再生能源的闭合循环发电系统几种特殊类型的燃料电池直接甲醇燃料电池（DMFC）再生燃料电池（RFC）直接碳燃料电池（DCFC）特殊燃料电池唯一使用固体燃料的燃料电池3.1.6燃料电池的特性特性优点存在问题燃料来源广泛高效率可靠性高良好的环境效应良好的操作性能灵活性高发展潜力大

（1）1）高效率在燃料电池中,燃料不是被燃烧变为热能,而是直接发电,不受卡诺热机效率的限制。

理论上讲，燃料电池可将燃料能量的90%转化为可利用的电和热，实际效率可望在80%以上。

这样的高效率是史无前例的。

燃料电池的效率与其规模无关，因而在保持高燃料效率时，燃料电池可在其半额定功率下运行。

封闭体系蓄电池与外界没有物质的交换,比能量不会随时间变化,但是燃料电池由于不断补充燃料,随着时间延长,其输出能量也越多。

燃料电池发电厂可设在用户附近，这样可大大减少传输费用及传输损失。

燃料电池的另一个特点是在其发电的同时可产生热水和蒸汽。

其电热输出比约为1.0，而汽轮机为0.5。

这表明在相同的电负荷下，燃料电池的热载为燃烧发电机的2倍。

（22）可靠性与燃烧涡轮机循环系统或内燃机相比，燃料电池的转动部件很少，因而系统更加安全可靠；电池组合是模块结构,维修方便；处于额定功率以上过载运行时,它也能承受而效率变化不大；当负载有变化时,它的响应速度也快。

燃料电池系统发生的惟一事故就是效率降低。

（33）良好的环境效益当今世界的环境问题已经威胁到了人类的生存和发展。

据统计，本世纪经历了两次世界大战，但是因为环境污染造成的死亡人数却超过了战争的死亡人数。

而环境污染的发生，大多数是由于燃料的使用，尤其是各种燃料的燃烧过程。

因而，解决环境问题的关键是要从根本上解决能源结构问题，研究开发清洁能源技术。

而燃料电池正是符合这一环境需求的高效洁净能源。

燃料电池发电厂排放的气体污染物仅为最严格的环境标准的十分之一，温室气体CO2的排放量也远小于火力发电厂。

燃料电池中燃料的电化学反应副产物是水，其量极少，而且比一般火力发电厂排放的要清洁得多。

因而，燃料电池不仅消除或减少了水污染问题，也无需设置废气控制系统。

燃料电池发电厂没有火力发电厂那样的噪声源，因而工作环境非常安静；不产生大量废弃物，因而占地面积也少。

燃料电池是各种能量转换装置中危险性最小的。

这是因为它规模小，无燃烧循环系统，污染物排放量极少。

燃料电池的环境友好性是使其具有极强生命力和长远发展潜力的主要原因。

（44）良好的操作性能燃料电池具有其它技术无可比拟的优良的操作性能，节省了运行费用。

其发电系统对负载变动的响应速度快，无论处于额定功率以上的过载运行或低于额定功率的低载运行，它都能承受，并且发电效率波动不大，供电稳定性高。

（55）灵活性燃料电池发电厂可在2年内建成投产，其效率与规模无关，可根据用户需求而增减发电容量。

这对电力公司和用户来说是最关键的因素及经济利益所在。

燃料电池发电系统是全自动运行，机械运动部件很少维护简单，费用低，适合用做偏远地区环境恶劣以及特殊场合（如空间站和航天飞机）的电源。

燃料电池电站采用模块结构，由工厂生产各种模块，在电站现场集成，安装，施工简单，可靠性高，并且模块容易更换，维修方便。

（66）燃料来源广泛燃料电池可以使用多种初级燃料，如天然气煤气甲醇乙醇汽油，也可以使用发电厂不宜使用的低质燃料，如褐煤废木废纸，甚至城市垃圾，当然这些燃料需经过重整处理后才能使用。

（77）发展潜力燃料电池在效率上的突破，使其可与所有的传统发电技术竞争。

作为正在发展的技术，磷酸燃料电池已有了令人鼓舞的进展。

熔盐碳酸盐燃料电池和固体氧化物燃料电池，将在未来1520年内产生飞跃性进步。

而其它传统的发电技术，如汽轮机内燃机等，由于价格污染等问题，其发展似乎走到了尽头。

3.1.6燃料电池的特性特性优点存在问题市场价格昂贵高温时寿命及稳定性不理想燃料电池技术不够普及没有完善的燃料供应体系3.1.7燃料电池的应用燃料电池可以作为宇宙飞船，人造卫星，宇宙空间站等航天系统的能源，也可以用于并网发电的高效电站；它可以作为大型厂矿的独立供电系统，也可作为城市工业区，繁华商业区，高层建筑物，边远地区和孤立海岛的小型供电站，此外，它还能用于大型通信设备和家庭的备用电源以及交通工具的牵引动力等。

五种燃料电池各自处于不同的发展阶段。

AFC是最成熟的燃料电池技术，其应用领域主要在空间技术方面。

在欧洲，AFC在陆地上的应用一直没有间断。

PAFC试验电厂的功率达到1.311MW，50250KW的工作电站已进入商业化阶段，但成本较高。

MCFC和SOFC被认为最适合供发电，MCFC试验电厂的功率达到MW级，几十至250KW工作电站接近商业化。

SOFC的研究开发仍处于起步阶段，功率小于100KW。

PEMFC在90年代发展很快，特别是作为便携式电源和机动车电源，但目前的成本太高，还无法与传统电源竞争。

应用方面可移动电源便携式电源航空电源应急电源计算机电源电动车电动船居民热电联供现场热电联供分散式电站大型发电站几瓦1KW5200KW200KW1MW220MW100-300MW3.1.8燃料电池待开发的课题燃料电池还没有定型，人们改进燃料电池的热情一直未减。

新型直接甲醇燃料电池，高温质子交换膜燃料电池，低温固体氧化物燃料电池和微型燃料电池正在发展中，新技术新材料新工艺不断涌现。

燃料电池的发展目标必须定位在投资成本能与其它发电方式竞争，而不是只是依靠高效率低排放安装维护简单可靠性好长寿命低污染适应性强等优势去影响市场。

待开发的课题具体见表8-1。

表8-1燃料电池待开发的课题种类AFCPAFCMCFCSOFCPEMFC待开发的课题氧化剂中的CO2使电解液劣化；水和热平衡控制；纯氢燃料利用技术的改进廉价催化剂的开发或铂使用量的降低；延长系统寿命，降低成本提高工作压力；提高输出电流密度；延长电堆寿命，降低成本改善电池结构；优质耐热材料；电解质薄膜化提高电堆材料的性能和寿命；开发大批量制作技术；电池热量和水的管理；降低铂使用量2.2.质子交换膜燃料电池材料关键部件双极板膜电极质子交换膜电催化剂

（1）概念起支撑、集流、分割氧化剂与还原剂作用并引导氧化剂和还原剂在电池内电极表面流动的导电隔板通称为双极板。

3.2.1双极板

（2）双极板的功能与特点功能特点分割氧化剂与还原剂集流作用支撑膜电极、保持电池堆结构稳定不能用多孔透气材料电的良导体具有一定的强度适应电池的工作环境，具有抗腐蚀能力热的良导体（3）双极板的种类广泛采用石墨板金属板复合双极板（a）石墨板石墨板无孔石墨板注塑石墨板无孔石墨板的优缺点优点化学稳定性好电导率高阻气性能好缺点：

比较脆，机械加工加大难度，成本提高。

加拿大Ballard公司所发展的Mark500（5KW）、Mark513（10KW）和Mark700（25-30KW）电池组均采用无孔纯石墨双极板。

注塑石墨板主要采用石墨粉或炭粉与树脂（酚醛树脂、环氧树脂等）、导电胶黏剂相混合，有的还在混合物中加入金属粉末、细金属网以增加其导电性，加入碳纤维、陶瓷纤维以增加其强度。

优点：

降低了成本，缩短了生产周期。

Emanuelson将纯石墨粉和炭化热固化树脂各50%混合注塑成所需的双极板，然后石墨化，得到3.8mm厚的石墨板，电阻率和纯石墨相比提高了约10倍，比较适合用于磷酸盐燃料电池和质子交换膜燃料电池。

该双极板化学稳定性好，降低了机加工费用。

（b）金属板优点好的导电及热传导性能金属的气体不透过性使其成为阻隔氧化剂和还原剂的理想材料金属材料良好的机加工性能使得流场的加工非常简单常用的金属双极板铝316#不锈钢23钛5镍金属板的制作极板成型表面处理表面涂层金属板的缺点缺点：

金属材料耐腐蚀性能比较差，满足不了燃料电池长期稳定运行的需要，表面钝化会导致双极板和膜电阻扩散层接触电阻增大，降低燃料电池输出功率。

（c）复合双极板复合双极板金属基复合双极板碳基复合材料双极板l美国LosAlamos国家实验室开发了金属基复合双极板，该金属基复合双极板综合了多孔石墨、聚碳酸酯塑料和不锈钢等材料的优点。

这种复合材料稳定性好，成本低。

l美国LosAlamos国家实验室和EnergyPartners公司将石墨粉与热塑性树脂均匀混合，有时还需要加入催化剂、阻滞剂、脱模剂和增强剂，在一定温度下模压成型。

该材料具有制作工艺简单、周期短、成本低及易于规模化生产的优点。

3.2.2质子交换膜质子交换膜是PEMFC的核心元件。

燃料电池用的质子交换膜的基本要求为：

（1）电导率高（高选择性地离子导电而非电子导电）

（2）化学稳定性好（耐酸碱和抗氧化还原能力）（3）热稳定性好（4）良好的力学性能（如强度和柔韧性）（5）反应气体的透气率低（6）水的电渗曳引系数小（7）作为反应介质要有利于电极反应（8）价格低廉种类聚苯甲醛磺酸聚苯乙烯磺酸全氟型磺酸种类聚苯甲醛磺酸聚苯乙烯磺酸全氟型磺酸最初尝试，该膜很脆，干燥时易龟裂种类聚苯甲醛磺酸聚苯乙烯磺酸全氟型磺酸较成功，60下使用寿命为200小时种类聚苯甲醛磺酸聚苯乙烯磺酸全氟型磺酸即Nafion系列产品，化学稳定性非常好，在燃料电池中使用寿命超过57000小时种类聚苯甲醛磺酸聚苯乙烯磺酸全氟型磺酸

（1）全氟磺酸膜l这种膜的结构颇似聚四氟乙烯（PTFE），因此具有极高的化学稳定性，尤其是在强氧化还原条件下。

l和磷酸电解质相比，该膜是一种较为理想的电化学反应介质。

贵金属催化剂在该介质中对氧化还原反应的催化活性比较高。

l在低湿度或高温条件下因为缺水导致电导率低。

涉及问题l水管理问题全氟型磺酸膜具有很高的质子电导率，但质子是以水合离子的形式存在的l一氧化碳的中毒效应及燃料的选择l冷却和热的回收问题缺点l制作困难、成本高l对温度和含水量要求高，最佳工作温度为70-90，超过此温度会使其含水量急剧下降，导电性迅速下降l某些碳氢化合物，如甲醇等渗透率较高，不适合用作直接甲醇燃料电池的质子交换膜

（2）全氟型磺酸膜的改性水平衡涉及到的机理：

u通过加湿反应气体带入的水分u在电极一侧有电化学反应生成的水u在电场作用下水从阳极向阴极的电渗传输u在浓差作用下水从阴极向阳极的扩散u阴极空气尾气带走的水分l减少膜的厚度以有利于水的扩散l在膜中掺杂吸水性的氧化物纳米级颗粒或固体无机质子导体颗粒用非水或低挥发性溶剂溶胀的全氟性磺酸膜l早在1994年Savinell等尝试用磷酸处理Nafion膜，在150下得到的电导率为0.05S/cm。

但是组装电池没有成功，不过提供了一条很好的思路。

lDoyle等采用3-甲基三氟咪唑和3-甲基三氟硼酸盐来溶胀全氟型磺酸膜，在180下得到的电导率达到0.1S/cm。

l另一种最有可能代替水的有机溶剂是杂环化合物，如咪唑、吡唑或苯并咪唑等。

Kreuer等向硫酸中加入杂环化合物后发现浓度为100%的硫酸溶液的电导有显著增加。

Sun等制备了咪唑和咪唑盐溶液溶胀的无水Nafion膜，在100下的无水电导率为10-3S/cm.含聚四氟乙烯的超薄膜超薄膜的优点减小膜的比电阻降低材料成本改善水在膜中的传输和分布但技术上的难点是超薄膜的机械强度低，尤其是水溶胀和高温条件下。

l近年来，用多孔聚四氟乙烯加强的复合膜，把这种愿望变成现实。

l对采用多孔聚丙烯、膨胀的聚四氟乙烯、聚砜和微玻璃纤维绒等复合膜也进行了初步的探索。

l这些强化膜可以做到5-30m厚，且具有良好的导电和力学性能。

因为膜薄，水从阴极到阳极的反扩散得到加强，水的管理以及膜的平均电导得到改善。

含有吸湿性氧化物的复合膜l将全氟型磺酸膜改性的另一有效方法是二次浇注含有吸湿性氧化物如SiO2和TiO2等的复合膜。

l实验表明，含有这些氧化物的复合膜的吸水性高于一般的Nafion膜。

l对于二次浇注成膜并经过80干燥处理过的Nafion膜，在60下的水蒸气中可以吸水17%（质量）,而含有3%（质量）尺寸为7nm的SiO2颗粒的复合膜，其吸水性则为43%（质量）。

l开发这样改性膜的一个出发点是为了实现低温电池运行时的内加湿或称自加湿技术。

后来采用这种复合膜也实现了电池的高温运转。

l该法的功能是单一的，即改善水的保持。

含有固体无机质子导体的复合膜无机固体质子导体磷酸氢锆杂多酸酸式盐含有固体无机质子导体的复合膜无机固体质子导体磷酸氢锆杂多酸酸式盐具有很好的质子交换能力，有、两类层状结构化合物，300的温度范围内具有很好的质子导电能力含有固体无机质子导体的复合膜无机固体质子导体磷酸氢锆杂多酸酸式盐其晶体结构中有29个结晶水，具有很高的质子电导率，近年来更大的研究兴趣是用于复合膜的开发含有固体无机质子导体的复合膜无机固体质子导体磷酸氢锆杂多酸酸式盐MHXO4,M是大尺寸的金属质点，如Rb,Cs24或者NH4+,X是S、Se、P或As。

CsHSO4随温度升高，经过多步的相变，在温度高于141时，其氢键处于动态无序的网络状态，因此具有较高的质子电导率，可达10-2S/cm数量级。

具有较高的热稳定性和电化学稳定性，且其电导率和周围气氛中的相对湿度无关。

对它研究更多的努力是制作燃料电池的复合膜。

含固体无机质子导体复合膜的制备制备方法将单一或多元的无机组分，例如杂多酸直接混入高分子溶液中进行二次浇注通过离子交换沉淀的方法将磷酸锆引进到全氟型磺酸膜中l因为其亲水性，这些无机组分的存在将降低膜中水的化学势，为质子的传输提供额外的动力。

同时，还为水提供了新的形成氢键的位置，从而改善膜的水合程度并减少水的挥发和迁移损失。

这样的复合膜可以实现低湿和/或高温下电池的运行。

lStaiti等用二氧化硅支持的磷钨酸与Nafion的混合溶液浇注的复合膜，在145下进行了直接甲醇燃料电池试验，得到的最大功率为400mW/cm2（氧气）和250mW/cm2（空气）。

lYang等制备了Nafion115-磷酸锆复合膜，在150下的直接甲醇电池试验，得到了最大功率为380mW/cm2（氧气）和260mW/cm2（空气）。

（3）非全氟磺酸膜及其复合膜近年来对非全氟的、特别是磺化的碳氢高分子膜的开发研究工作非常活跃。

非全氟高分子材料的类型含氟高分子材料聚硅氧烷芳香族高分子碳氢化合物C-HC-CC-F350-435350-410485几个键的键能（kJ/mol）因此含有C-F键的高分子材料具有良好的热和化学稳定性，例如聚四氟乙烯。

l聚四氟乙烯-六氟丙烯（FEP）膜的研究工作主要是瑞士Scherer教授的研究组进行的。

FEP膜首先经辐射处理，然后以联乙烯苯为交联剂，将苯乙烯基团连接上去，最后通过磺化芳香基团使其成为质子导体。

最近报道，采用这种膜在85实现了电池运行寿命5000h以上。

l聚偏二氟乙烯（PVDF）的主要研究工作是芬兰的Sundholm教授的研究组进行的。

通过把物理化学稳定性好的PVDF和电导率高的磺化聚苯乙烯结合，得到的膜具有较好的吸水性和较高的电导率。

非全氟高分子材料的类型含氟高分子材料聚硅氧烷芳香族高分子碳氢化合物lSi-O键的键能为445kJ/mol,略高于C-H键和C-C键。

l一般地，无机Si-O网络是在高温下形成的。

l用芳基磺酸或烷基磺