D．Z和W形成的化合物的水溶液呈碱性
12．2019年诺贝尔化学奖颁给了三位为锂离子电池发展作出重要贡献的科学家。
磷酸铁锂锂离子电池充电时阳极反应式为：
LiFePO4−xLi+−xe−→xFePO4+（1−x）LiFePO4。
放电工作示意图如图。
下列叙述不正确的是
A．放电时，Li+通过隔膜移向正极
B．放电时，电子由铝箔沿导线流向铜箔
C．放电时正极反应为：
FePO4+xLi++xe−→xLiFePO4+（1−x）FePO4
D．磷酸铁锂锂离子电池充放电过程通过Li+迁移实现，C、Fe、P元素化合价均不发生变化
13．在25℃时，甘氨酸在水溶液中解离情况如下：
，
改变溶液pH值，三种甘氨酸相关离子的分布分数（α，平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）变化如图所示。
当调节溶液的pH值使甘氨酸所带的净电荷为零，此时溶液的pH叫等电点。
下列说法正确的是
A．曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表的微粒为A−、A±、A+
B．K2=10−2.34，且K2对应的解离基团为—NH3+
C．在pH=9.60的溶液中加盐酸，α（A±）+α（A+）+α（A−）保持不变
D．甘氨酸的等电点pH约为6，且存在c（A±）=c（A+）=c（A−）
第Ⅱ卷
26．（14分）铜及其化合物在工业生产上有许多用途。
某工厂以辉铜矿（主要成分为Cu2S，含少量Fe2O3、SiO2等杂质）为原料制备不溶于水的碱式碳酸铜的流程如下：
已知：
①常温下几种物质开始形成沉淀与完全沉淀时的pH如下表
金属离子
Fe2＋
Fe3＋
Cu2＋
Mn2＋
开始沉淀
7.5
2.7
5.6
8.3
完全沉淀
9.0
3.7
6.7
9.8
②Ksp[Fe（OH）3]＝4.0×10−38
（1）加快“浸取”速率，除将辉铜矿粉碎外，还可采取的措施有________（任写一种）。
（2）滤渣I中的主要成分是MnO2、S、SiO2，请写出“浸取”反应中生成S的化学方程式：
____________。
（3）常温下“除铁”时加入的试剂A可用CuO等，调节pH调的范围为_____，若加A后溶液的pH调为5，则溶液中Fe3＋的浓度为________mol/L。
（4）写出“沉锰”（除Mn2＋）过程中反应的离子方程式：
____________________。
（5）“赶氨”时，最适宜的操作方法是____________________。
（6）滤液Ⅱ经蒸发结晶得到的盐主要是________（写化学式）。
（7）过滤Ⅱ得到的沉淀经过洗涤、干燥可以得到碱式碳酸铜，判断沉淀是否洗净的操作是_________。
27．（14分）亚硝酰氯（ClNO）是有机物合成中的重要试剂，其沸点为−5.5℃，易水解。
已知：
AgNO2微溶于水，能溶于硝酸，AgNO2+HNO3＝AgNO3+HNO2，某学习小组在实验室用Cl2和NO制备ClNO并测定其纯度，相关实验装置如图所示。
（1）制备Cl2的发生装置可以选用_______（填字母代号）装置，发生反应的离子方程式为___________。
（2）欲收集一瓶干燥的氯气，选择合适的装置，其连接顺序为a→________________（按气流方向，用小写字母表示）。
（3）实验室可用图示装置制备亚硝酰氯：
①实验室也可用B装置制备NO，X装置的优点为________________。
②检验装置气密性并装入药品，打开K2，然后再打开K3，通入一段时间气体，其目的是____________，然后进行其他操作，当Z中有一定量液体生成时，停止实验。
（4）已知：
ClNO与H2O反应生成HNO2和HCl。
①设计实验证明HNO2是弱酸：
___________________。
（仅提供的试剂：
1mol·L−1盐酸、1mol·L−1HNO2溶液、NaNO2溶液、红色石蕊试纸、蓝色石蕊试纸）。
②通过以下实验测定ClNO样品的纯度。
取Z中所得液体mg溶于水，配制成250mL溶液；取出25.00mL样品溶于锥形瓶中，以K2CrO4溶液为指示剂，用cmol·L−1AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为20.00mL。
滴定终点的现象是________________，亚硝酰氯（ClNO）的质量分数为_________。
（已知：
Ag2CrO4为砖红色固体；Ksp（AgCl）＝1.56×10−10，Ksp（Ag2CrO4）＝1×10−12）
28．（15分）含氮化合物对环境、生产和人类生命活动等具有很大的影响。
请按要求回答下列问题：
（1）利用某分子筛作催化剂，NH3可脱除工厂废气中的NO、NO2，反应机理如下图所示。
A包含物质为H2O和___________（填化学式）
（2）已知：
4NH3（g）+6NO（g）＝5N2（g）+6H2O（g）△H1=−akJ/mol
4NH3（g）+5O2（g）＝4NO（g）+6H2O（g）△H2=−bkJ/mol
H2O（l）＝H2O（g）△H3=+ckJ/mol
则反应4NH3（g）+3O2（g）＝2N2（g）+6H2O（l）的△H=___________kJ/mol
（3）工业上利用氨气生产氢氰酸（HCN的反应为：
CH4（g）+NH3（g）
HCN（g）+3H2（g）△H>0
①其他条件一定，达到平衡时NH3转化率随外界条件X变化的关系如图甲所示。
则X可以是___________（填字母序号）
a．温度b．压强c．催化剂d．
②在一定温度下，向2L密闭容器中加入nmolCH4和2moINH3，平衡时NH3体积分数随n变化的关系如图乙所示。
a点时，CH4的转化率为___________%；平衡常数：
K（a）_____K（b）（填“>”“=”或“<”）。
（4）肌肉中的肌红蛋白（Mb）与O2结合生成MbO2，其反应原理可表示为：
Mb（aq）+O2（g）
MbO2（aq），该反应的平衡常数可表示为：
。
在37℃条件下达到平衡时，测得肌红蛋白的结合度（α）与P（O2）的关系如图丙所示[
]。
研究表明正反应速率ν正=k正·c（Mb）·P（O2），逆反应速率ν逆=k逆·c（MbO2）（其中k正和k逆分别表示正反应和逆反应的速率常数）。
①试写出平衡常数K与速率常数k正、k逆之间的关系式为K=______（用含有k正、k逆的式子表示）。
②试求出图丙中c点时，上述反应的平衡常数K=__________kPa−1。
已知k逆=60s−1，则速率常数k正=___________s−1·kPa−1。
（二）选考题：
共15分。
请考生从2道题中任选一题作答。
如果多做，则按所做的第一题计分。
35．[化学——选修3：
物质结构与性质]（15分）
铂钴合金是以铂为基含钴二元合金，在高温下，铂与钴可无限互溶，其固体为面心立方晶格。
铂钴合金磁性极强，磁稳定性较高，耐化学腐蚀性很好，主要用于航天航空仪表、电子钟表、磁控管等。
氟及其化合物用途非常广泛。
回答下列问题：
（1）聚四氟乙烯是一种准晶体，准晶体是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过__________方法区分晶体、准晶体和非晶体。
（2）基态F原子的价层电子排布图（轨道表达式）为_______________。
（3）[H2F]+[SbF6]−（氟锑酸）是一种超强酸，存在[H2F]+，该离子的空间构型为__________，与[H2F]+具有相同空间构型和键合形式的分子和阴离子分别是_________（各举一例）。
（4）NH4F（氟化铵）可用于玻璃的蚀刻防腐剂、消毒剂。
NH4+中中心原子的杂化类型是_________；氟化铵中存在_________（填字母）。
A．离子键B．σ键C．π键D．氢键
（5）SF6被广泛用作高压电气设备的绝缘介质。
SF6是一种共价化合物，可通过类似于Born−Haber循环能量构建能量图计算相关键能。
则F−F键的键能为____________kJ·mol−1，S−F键的键能为_________kJ·mol−1。
（6）CuCl的熔点为426℃，熔化时几乎不导电；CuF的熔点为908℃，密度为7.1g•cm−3。
①CuF的熔点比CuCl的高，原因是____________________。
②已知NA为阿伏加德罗常数的值，CuF的晶胞结构如图（b）所示，则CuF的晶胞参数a=______nm（列出计算式）。
36．[化学——选修5：
有机化学基础]（15分）
环丙贝特（H）是一种降血脂药物，可明显降低极低密度和低密度脂蛋白水平，并升高高密度脂蛋白，通过改善胆固醇的分布，可减少CH和LDL在血管壁的沉积，还有溶解纤维蛋白和阻止血小板凝聚作用。
如图是合成环丙贝特的一种新方法：
回答下列问题：
（1）C的化学名称为______________________。
（2）F中含氧官能团的名称为______________。
（3）H的分子式为________________________。
（4）反应①的反应类型为___________，反应④的化学方程式为________。
（5）M为
的同分异构体，能与NaHCO3溶液反应产生气体，则M的结构共有种______（不考虑立体异构）；其中1HNMR中有3组峰，且峰面积之比为6∶2∶1的结构简式为_________。
（6）利用Wittig反应，设计以环己烷为原料（其他试剂任选），制备
的合成路线。
参考答案
7-13：
ABBDCDC
26．（14分）
（1）充分搅拌，适当增加硫酸浓度，加热等符合题意的任一答案均可（1分）
（2）2MnO2+Cu2S+4H2SO4
S↓+2CuSO4+2MnSO4+4H2O（2分）
（3）3.7～5.6（或3.7≤pH<5.6）（2分）4.0×10−11（1分）
（4）Mn2＋＋HCO3−＋NH3
MnCO3↓＋NH4＋（2分）
（5）将溶液加热（2分）
（6）（NH4）2SO4（2分）
（7）取少量最后一次洗涤液于洁净的试管中，加入足量稀盐酸酸化，再加入BaCl2溶液，若无白色沉淀产生，则说明沉淀已洗净，反之未洗净。
（其它合理答案也可）（2分）
27．（14分，除标明外，每空2分）
（1）A（或B）（1分）MnO2+4H++2Cl−
Mn2++Cl2↑+2H2O（或2MnO4−+10Cl−+16H+
2Mn2++5Cl2↑+8H2O）
（2）f→g→c→b→d→e→j→h
（3）①随开随用，随关随停（1分）②排干净三颈烧瓶中的空气
（4）①用玻璃棒蘸取NaNO2溶液，点在红色石蕊试纸中央，若试纸变蓝，说明HNO2是弱酸②滴入最后一滴标准液，生成砖红色沉淀，且半分钟内无变化
%
28．（15分）
（1）N2（2分）
（2）
（2分）
（3）①bd（2分）②25（2分）=（1分）
（4）①
（2分）②2（2分）120（2分）
35．（15分）
（1）X−射线衍射（1分）
（2）
（2分）
（3）V形（1分）H2O、NH2−（2分）
（4）sp3（1分）AB（2分）
（5）155（1分）327（1分）
（6）①CuCl为分子晶体，CuF为离子晶体（2分）②
×107（2分）
36．（15分）
（1）对羟基苯甲醛（或4−羟基苯甲醛）（1分）
（2）酯基、醚键（2分）
（3）C13H14O3Cl2（1分）
（4）加成反应（1分）
+
→
+HBr（2分）
（5）12（2分）
、
（2分）
（6）
（4分）
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