两组数据的平均值比较（同一试样）
t-检验法：
两种方法的比较（新方法/经典方法）；两个分析人员测定的两组数据的比较；
两个实验室测定的两组数据的比较
a．求合并的标准偏差：
ｂ．计算ｔ值：
ｃ．查表（自由度f＝f1＋f2＝n1＋n2－2）,比较：
t计>t表,表示有显著性差异
（二）Ｆ-检验法
a.计算各组数据的方差S2
b.计算Ｆ值：
c.选定置信度，查表（Ｆ表）
d.比较：
若F计>F表，则两组测定值的精密度之间存在显著性差异，否则差异性不显著。
六、质量评价（回去看一下就行了）
第四章
一、物质分子内部三种运动形式：
（1）电子相对于原子核的运动
（2）原子核在其平衡位置附近的相对振动
（3）分子本身绕其重心的转动
分子具有三种不同能级：
电子能级、振动能级和转动能级
三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量
分子的内能：
电子能量Ee、振动能量Ev、转动能量Er
即E＝Ee+Ev+ErΔΕe>ΔΕv>ΔΕr
紫外-可见光谱属于电子跃迁光谱。
电子能级间跃迁的同时总伴随有振动和转动能级间的跃迁。
即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。
二、吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移
吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移
三、朗伯—比尔定律：
在一定条件下，物质的吸光度与溶液的浓度和液层厚度的乘积成正比。
A：
吸光度；描述溶液对光的吸收程度；
b：
光程长度，单位cm；
c：
溶液的量浓度，单位mol·L-１；
ε：
摩尔吸光系数，单位L·mol-１·cm-１；
c：
溶液的浓度，单位g·L-１
a：
吸光系数，单位L·g-１·cm-１
1、a与ε的关系为：
a=ε/M（M为摩尔质量）
2、摩尔吸光系数ε讨论：
吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数；不随浓度c和光程长度b的改变而改变。
在温度和波长等条件一定时，ε仅与吸收物质本身的性质有关，与待测物浓度无关；可作为定性鉴定的参数；
同一吸收物质在不同波长下的ε值是不同的。
在最大吸收波长λmax处的摩尔吸光系数，以εmax表示。
εmax表明了该物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。
εmax越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。
ε>105：
超高灵敏；ε=（6～10）×104：
高灵敏；ε<2×104：
低灵敏。
3、标准曲线法测定未知溶液的浓度时，发现：
标准曲线常发生弯曲（尤其当溶液浓度较高时），这种现象称为对朗伯—比尔定律的偏离。
引起这种偏离的因素（两大类）：
①物理性因素，即仪器的非理想引起的。
难以获得真正的纯单色光。
为克服非单色光引起的偏离，首先应选择比较好的单色器。
此外还应将入射波长选定在待测物质的最大吸收波长且吸收曲线较平坦处。
②化学性因素。
当溶液浓度c>10－2mol/L时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对光的吸收。
故：
朗伯—比耳定律只适用于稀溶液
四、分光光度计的组成部分：
光源、单色器、样品室、检测器、显示系统。
1.光源：
在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。
可见光区：
钨灯作为光源，其辐射波长范围在320～2500nm。
紫外区：
氢、氘灯。
发射185～400nm的连续光谱。
2.单色器：
将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出任一波长单色光的光学系统。
①入射狭缝：
光源的光由此进入单色器；
②准光装置：
透镜或返射镜使入射光成为平行光束；
③色散元件：
将复合光分解成单色光；棱镜或光栅；
④聚焦装置：
透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝；
⑤出射狭缝。
3.样品室：
在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。
4.检测器：
利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。
5.结果显示记录系统：
检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理
五、反应体系的酸度
①对金属离子存在状态的影响——防止水解，防止沉淀生成；
②对显色剂浓度的影响：
改变存在形式；
③对显色剂颜色的影响：
改变结构
在相同实验条件下，分别测定不同pH值条件下显色溶液的吸光度。
选择曲线中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的pH范围。
六、测量条件的选择
1）选择适当的入射波长：
一般应该选择λmax为入射光波长。
如果λmax处有共存组分干扰时，则应根据“吸收大，干扰小”的原则，考虑选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。
2）选择合适的参比溶液：
测得的的吸光度真正反映待测溶液吸光强度。
参比溶液的选择一般遵循以下原则：
①若仅待测组分与显色剂反应产物在测定波长处有吸收，其它所加试剂均无吸收，用纯溶剂（水）作参比溶液；
②若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，而试液本身无吸收，用“试剂空白”（不加试样溶液）作参比溶液；
③若待测试液在测定波长处有吸收，而显色剂等无吸收，则可用“试样空白”（不加显色剂）作参比溶液；
④若显色剂、试液中其它组分在测量波长处有吸收，则可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂，作为参比溶液
3）控制适宜的吸光度范围（读数范围）：
用仪器测定时应尽量使溶液透光度值在T%=15～65%（吸光度A=0.80～0.20）。
七、紫外—可见分光光度法是根据物质分子对紫外（200-400nm）或可见光（400-760nm）区电磁辐射的吸收特征和吸收程度而建立起来的定性、定量分析方法。
第五章分子荧光分析法
一、荧光：
某些结构的分子或原子受一定波长的光激发（产生吸收），由基态变为激发态；在从激发态返回到基态时，会发射出比吸收光波长更长的光——荧光。
分子荧光分析法：
根据荧光谱线的位置及强度定性或定量分析某些物质。
振动弛豫：
同一电子能级内以热能量交换形式由高振动能级至低相邻振动能级间的跃迁。
二、荧光光谱的特征：
①荧光波长比激发波长长；
②荧光光谱不随激发波长的不同而改变；
③荧光光谱与激发光谱大致成镜像关系。
三、分子产生荧光必须具备的条件：
①必须具有能吸收一定频率紫外光的特定结构（π→π*和n→π*）;
②分子在吸收了特征频率的辐射能之后，必须具有较高的荧光效率。
四、外部因素与荧光：
温度（随着温度的降低而增强）
溶剂（极性：
极性溶液可增强荧光强度；黏度：
随黏度的减小而减小；纯度）
pH（影响荧光物质的存在形式、影响荧光配合物的组成）
散色光（瑞利散色光和拉曼散色光）
荧光熄灭剂（荧光熄灭：
荧光分子与溶剂分子或其它溶质分子相互作用引起荧光强度降低或消失的现象。
这些溶剂分子或其它溶质分子称为荧光熄灭剂。
）
第六章原子吸收光谱法
一、原子吸收光谱的原理
1原子吸收光谱的产生
当辐射光通过原子蒸汽时，若入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到激发态的能量，就可能被基态原子所吸收。
2原子吸收线的轮廓
原子吸收线指强度随频率变化的曲线，从理论上讲原子吸收线应是一条无限窄的线，但实际上它有一定宽度。
实际原子吸收线的宽度约为10-3nm数量级
单色光谱线很窄才有明显吸收。
3原子吸收值与原子浓度的关系
a积分吸收：
吸光原子数N0越多，吸光曲线面积越大（峰越高）。
因此，理论上积分吸收与N0呈正比：
N0与C呈正比
b锐线光源
在原子吸收分析中需要使用锐线光源，测量谱线的峰值吸收，锐线光源需要满足的条件：
（1）光源的发射线与吸收线的ν0一致。
（2）发射线的Δν1/2小于吸收线的Δν1/2。
提供锐线光源的方法：
空心阴极灯
3峰值吸收
一般发射线的半宽度为吸收线半宽度的1/5~1/10，且辐射线与吸收线的中心频率一致。
4基态原子数与原子化温度
原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子与共振线吸收之间的关系来测定的。
需要考虑原子化过程中，原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间的定量关系。
T一定，比值一定。
基态原子数与温度呈正比。
5定量基础
A=kN0bN0∝N∝c（N0激发态原子数，N基态原子数，c待测元素浓度）
所以：
A=lg（IO/I）=K'c
二、原子吸收分光光度计的基本结构
2.光源：
提供待测元素的特征光谱。
——空心阴极灯
3.原子化系统：
将试样中待测元素转变成原子蒸气。
无火焰原子化器的原子化效率>>火焰原子化器；
3分光器：
将待测元素的共振线与邻近谱线分开。
色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝
4检测系统：
主要由检测器、放大器、对数变换器、显示记录装置组成。
（4）火焰类型
化学计量火焰（燃助比与化学计量比相近）：
中性火焰，温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。
富燃火焰（燃气量大）：
还原性火焰，燃烧不完全，温度稍低，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。
贫燃火焰（助燃气量大）：
火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。
（5）干扰
1光谱干扰：
待测元素的共振线与干扰物质谱线分离不完全，这类干扰主要来自光源和原子化装置。
①在分析线附近有单色器不能分离的待测元素的邻近线可以通过调小狭缝的方法来抑制这种干扰。
②空心阴极灯内有单色器不能分离的干扰元素的辐射换用纯度较高的单元素灯减小干扰。
③灯的辐射中有连续背景辐射用较小通带或更换灯
2电离干扰：
指高温电离而使基态原子数减少，引起原子吸收信号下降的现象。
被测元素浓度越大，电离干扰越小。
消除办法：
加入消电离剂。
3化学干扰：
是指在液相或气相中，被测元素的原子在火焰中与共存元素及火焰成分发生化学作用及电离而产生的干扰。
直接影响分析元素的原子化率，是主要干扰之一。
干扰的消除①尽量提高火焰温度和有效利用火焰气氛；②加入保护剂，使待测元素避免与干扰元素结合；③加入释放剂，使被测元素释放出来；④溶剂萃取分离（萃取待测元素或萃取干扰元素）；⑤加入基体改良剂，改良基体。
4物理干扰：
试样在转移、蒸发过程中物理因素变化引起的干扰效应，主要影响试样喷入火焰的速度、雾化效率、雾滴大小等。
采用标准加入法或稀释法来排除物理干扰。
5背景吸收：
来自样品组分在原子化过程中产生的分子吸收和微粒对特征辐射光的散射。
背景校正的方法：
1、邻近非共振线校正法；2、氘灯扣除背景法；3、Zeeman效应扣除背景法
（6）测定的方法：
标准曲线法、标准加入法、内标法
第七章原子荧光光谱法
一、基本原理
（一）原子荧光光谱的产生
气态自由原子吸收光源的特征辐射后，原子的外层电子跃迁到较高能级，然后又跃迁返回基态或较低能级，同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即为原子荧光。
原子荧光属光致发光，也是二次发光。
当激发光源停止照射后，再发射过程立即停止。
5.原子荧光的类型原子荧光可分为共振荧光、非共振荧光与敏化荧光等三种类型。
6.荧光强度
当仪器与操作条件一定时，除N外，其它为常数，N与试样中被测元素浓度C成正比
If=AI0（1-e-KC）当浓度很小时，1-e–KC≈KCIf=KC
上式为原子荧光定量分析的基础。
低浓度时成立！
（四）量子效率与荧光猝灭
受光激发的原子，可能发射共振荧光，也可能发射非共振荧光，还可能无辐射跃迁至低能级，所以量子效率一般小于1。
受激原子和其它粒子碰撞，把一部分能量变成热运动与其它形式的能量，因而发生无辐射的去激发过程，这种现象称为荧光猝灭。
荧光猝灭会使荧光的量子效率降低，荧光强度减弱。
二、原子荧光光度计与原子吸收光度计的主要区别：
原子荧光光度计与原子吸收光度计在很多组件上是相同的。
如原子化器（火焰和石墨炉）；用切光器及交流放大器来消除原子化器中直流发射信号的干扰；检测器为光电倍增管等。
1.光源：
在原子荧光光度计中，需要采用高强度激发光源。
商品仪器中多采用高强度空心阴极灯、无极放电灯两种。
2.光路：
在原子荧光中，为了检测荧光信号，避免待测元素本身发射的谱线，要求光源、原子化器和检测器三者处于直角状态。
而原子吸收光度计中，这三者是处于一条直线上。
3.色散系统：
⑴ 色散型。
色散元件是光栅。
⑵非色散型。
非色散型用滤光器来分离分析线和邻近谱线，可降低背景。
4.检测系统：
色散型原子荧光光度计用光电倍增管。
非色散型的多采用日盲光电倍增管，它的光阴极由Cs-Te材料制成，对160～280nm波长的辐射有很高的灵敏度，但对大于320nm波长的辐射不灵敏。
第八章电位分析法
四、电位分析法：
利用原电池的电动势来测定离子的浓度。
原电池：
能自发地进行电化学反应，将化学能转变为电能的装置。
电解池：
由外电源提供电能，在电池内部发生化学反应，将电能转变为化学能的装置。
阳极（anode）：
发生氧化反应（失去电子）的电极
阴极（cathode）：
发生还原反应（获得电子）的电极
负极：
电位低的电极
正极：
电位高的电极
二、盐桥：
是连接和“隔离”不同电解质的装置。
盐桥的作用：
构成原电池的通路、维持溶液的电中性、消除液体接界电位
三、Nernst方程：
表示电极电位与组成电极的物质及其活度、温度之间的关系。
对于一个给定的电极：
氧化态（Ox）+ne－还原态（Red），在一定温度下，
25℃时（T＝273K＋25K）
四、电极类型
指示电极：
电极电位随待测液离子活度（浓度）的变化而变化，对离子呈Nernst响应。
主要有金属基电极和薄膜电极。
参比电极：
在指定温度下、压力下，电位已知，并且不随待测溶液的组成改变而改变的电极。
标准氢电极，基准，电位值为零（任何温度）。
常用的是饱和甘汞电极（0.2416V）和Ag/AgCl电极（0.2224V）
工作电极：
在电化学测量中，电极表面有电流通过的电极
五、pH玻璃电极（P118-P119，好好看）
膜电位
25℃时
对于某一离子选择电极
待测离子为阳离子时，取+,
阴离子时，取-
六、pH玻璃电极使用注意事项：
1、使用前PH玻璃电极需在蒸馏水或PH=4的缓冲溶液中浸泡8~24h或更长，以使玻璃膜表面活化。
暂时不用时可浸泡于蒸馏水中；2、一般PH玻璃电极的使用范围是PH=1~9，锂玻璃膜PH玻璃电极的测定范围扩大为PH=1~14；3、电极膜特别薄，使用、存放时要十分小心。
电极安装时要比参比电极略高一些，以免碰碎或擦伤；4、不能测定含F-的溶液和具有脱水性的溶液；5、不对称电位：
如果PH玻璃电极内部和外部溶液H+溶液相同，内、外参比电极也相同，那么测得的电池电动势按理应该为零，但实际上总有一个小电位，称之为不对称点位；6、对于将PH玻璃电极与参比电极组合在一起制成的复合PH电极，须浸泡在含KCl的PH=4缓冲溶液中。
七、离子选择电极的性能
（1）选择性
1、选择性系数Ki，j——能产生相同电位时待测离子i与干扰离子j的活度比
表示共存离子j对响应离子i干扰程度
Kij越小，电极对待测离子的选择性越高；
Ki，j的实用意义：
可用于判断电极对测量体系的适应性；可作为选择适当的离子强度调节剂的参考；可作为试样预处理时选用试剂的参考
（2）线性范围和检测下限：
分别是Nernst响应区的直线所对应的浓度范围和电极可进行有效测量待测离子的最低浓度。
（3）电极斜率：
在线性范围内，待测离子的活度变化一个数量级时，所引起的电极电位变化值（mV），即图中AB段的斜率，也称为级差。
离子电荷数越大，级差越小，测定灵敏度也越低，电位法多用于低价离子测定。
（4）响应时间：
是指参比电极与离子选择电极一起接触到试液起直到电极电位值达到稳定值的95%所需的时间。
（5）内阻：
电池内阻决定测量仪器的输入阻抗，包括膜内阻、内参比液和内参比电极的内阻。
（6）稳定性和重现性
（7）寿命
八、电子强度调节剂：
把浓度较大、但不干扰测定的惰性电解质溶液叫做离子强度调节剂
作用：
1、NaCl用来调节和控制溶液的离子强度；2、HAc-NaAc用以调节并控制溶液的PH；3、枸橼酸钠的作用是与溶液中共存的Fe3+、Al3+等离子配合，掩蔽其干扰；4、离子强度调节剂还可使液接电位稳定，缩短电极响应时间。
九、比较法测定溶液的pH
十、直接电位法的测量误差
第九章电导分析法和库仑分析法
一、电导分析法:
以测量电解质溶液电导为基础的分析方法，包括直接电导法和电导滴定法
1）直接电导法——通过测量溶液电导值直接获得组分含量的方法；
2）电导滴定法——利用在滴定过程中滴定剂与被测物质发生化学反应而引起溶液电导变化，以确定化学计量点的滴定方法。
二、电导G：
即电阻的倒数，表示溶液的导电能力，用G表示，单位为西门子（S）
电导率：
即电阻率的倒数，用表示：
，表示两个相距1米，面积为1平方米的平行电极间电解质溶液的电导。
影响电导率的因素：
电解质的性质：
①在一定范围内，离子的浓度愈大，电导率愈大；
②离子的迁移速度愈快，电导率愈大；
③离子的价数愈高，电导率愈大。
电解液浓度：
单位体积离子数目增加，κ增大
离子间作用增加，迁移速度减慢，κ减小
温度：
温度升高,离子迁移速度加快,κ增大
摩尔电导率：
在相距为1米的两平行电极间放置1mol电解质的溶液所具有的电导，以表示。
单位：
Sm2mol-1。
电解质溶液无限稀释摩尔电导是溶液中所有离子无限稀释摩尔电导总和。
在一定温度和溶剂中，为一定值。
该值在一定程度上反
映了个体离子导电能力的大小。
三、电导分析法的应用
1、水质检验：
特殊的实验用水，如等离子体质谱法、离子色谱法
特殊行业用水:
半导体行业
环境中水体的监测
水的电导率越小，所含电解质杂质越少，但并不能说明其纯度高。
2.大气监测：
大气污染物：
SO2、CO、CO2、NXOY、HCl、H2S
利用适宜的溶液将气体吸收，测
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