天然药物化学第7章三萜及其苷类1026完美修正版.docx
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天然药物化学第7章三萜及其苷类1026完美修正版
第七章三萜及其苷类
【单选题】
1.
按结构特点应属于（C）
A.异螺甾烷型皂苷B.呋甾烷型皂苷C.四环三萜皂苷
D.螺甾烷型皂苷E.五环三萜皂苷
2.（第7及8章共用题）皂苷具溶血作用的原因为（B）
A.具表面活性B.与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C.具甾体母核
D.多为寡糖苷,亲水性强E.有酸性基团存在
3.极性较大的三萜皂苷分离多采用（C）
A.氧化铝吸附柱色谱B.硅胶吸附柱色谱C.硅胶分配柱色谱
D.聚酰胺柱色谱E.离子交换色谱
4.不符合皂苷通性的就是（B）
A.分子较大,多为无定形粉末B.有显著而强烈的甜味C.对粘膜有刺激
D.振摇后能产生泡沫E.大多数有溶血作用
5.三萜皂苷结构所具有的共性就是（E）
A.5个环组成B.一般不含有羧基C.均在C3位成苷键
D.有8个甲基E.苷元由30个碳原子组成
6.属于齐墩果烷衍生物的就是（C）
A.人参二醇B.薯蓣皂苷元C.甘草次酸
D.雪胆甲素E.熊果酸
7.（第7及8章共用题）溶剂沉淀法分离皂苷就是利用总皂苷中各皂苷（C）
A.酸性强弱不同B.在乙醇中溶解度不同C.极性不同
D.难溶于石油醚的性质E.分子量大小的差异
8.可以作为皂苷纸色谱显色剂的就是（D）
A.醋酐-浓硫酸试剂B.香草醛-浓硫酸试剂C.三氯化铁-冰醋酸试剂
D.三氯醋酸试剂E.α-萘酚-浓硫酸试剂
9.
按结构特点应属于（B）
A.螺甾烷型皂苷元B.五环三萜类C.乙型强心苷元
D.呋甾烷型皂苷元E.四环三萜类
10.（第7及8章共用题）可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法就是（A）
A.中性醋酸铅沉淀B.碱性醋酸铅沉淀C.分段沉淀法
D.胆甾醇沉淀法E.酸提取碱沉淀法
11.三萜类化合物结构的共同特点就是都有（A）
A.30个碳原子B.8个甲基C.6个甲基
D.E环为五元环E.都在C3位成苷键
12.（第7及8章共用题）Liebermann-Burchard反应所使用的试剂就是（D）
A.氯仿-浓硫酸B.三氯醋酸C.香草醛-浓硫酸
D.醋酐-浓硫酸E.盐酸-对二甲氨基苯甲醛
13.（第7及8章共用题）从水溶液中萃取皂苷类最好用（C）
A.氯仿B.丙酮C.正丁醇D.乙醚E.乙醇
14.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（D）
A.3,5-二硝基苯甲酸B.三氯化铁-冰醋酸C.α-萘酚-浓硫酸反应
D.20%三氯醋酸反应E.盐酸-镁粉反应
15.有关人参皂苷叙述错误的就是（D）
A.C型就是齐墩果酸的双糖链苷B.人参总皂苷可按皂苷提取通法提取
C.A型、B型苷元就是达玛烷型衍生物D.A型、B型有溶血作用,C型有抗溶血作用
E.人参皂苷的原始苷元应就是20（S）-原人参二醇与20（S）-原人参三醇
16.下列皂苷中具有甜味的就是（B）
A.人参皂苷B.甘草皂苷C.薯蓣皂苷D.柴胡皂苷E.远志皂苷
17.（第7及8章共用题）制剂时皂苷不适宜的剂型就是（B）
A.片剂B.注射剂C.冲剂D.糖浆剂E.合剂
18.（第7及8章共用题）下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫,并不因加热而消失的就是（C）
A.蛋白质B.黄酮苷C.皂苷D.生物碱E.蒽醌苷
19.人参皂苷Rd属于（B）型四环三萜。
A.羊毛脂烷B.达玛烷C.羽扇豆烷D.甘遂烷E.葫芦烷
20.20（S）原人参二醇与20（S）原人参三醇的结构区别就是
A.3—OHB.6—OHC.12—OHD.20—OHE.21—OH
【多选题】
1.与醋酐—浓硫酸（20∶1）试剂呈阳性反应的就是（ABCD）
A.三萜皂苷B.强心苷C.甾体皂苷D.三萜类E.生物碱
2.提取皂苷类常用的方法就是（AE）
A.稀醇提取-正丁醇萃取法B.碱提取-酸沉淀法C.铅盐沉淀法
D.酸提取-碱沉淀法E.稀醇提取-大孔吸附树脂法
3.分离皂苷时,常用的色谱方法包括（ABDE）
A.硅胶吸附色谱法B.硅胶分配色谱法C、.聚酰胺柱色谱法
D.反相高效液相色谱法E.液滴逆流色谱法
4.有关甘草皂苷叙述正确的就是（ABDE）
A.又称甘草酸B.酸性皂苷C.又称甘草次酸
D.苷元属于五环三萜的结构E.具有促肾上腺皮质激素样作用
5.（第7及8章共用题）区别三萜皂苷与甾体皂苷的方法（ADE）
A.泡沫试验B.三氯化铁-冰醋酸C.氯仿-浓硫酸反应
D.20%三氯醋酸反应E.醋酐-浓硫酸反应
6.属于四环三萜结构的就是（ACE）
A.羊毛脂甾烷型B.羽扇豆烷型C.葫芦烷型D.螺甾烷型E.达玛烷型
7.（第7及8章共用题）皂苷的性质叙述正确的就是（ABC）
A.对粘膜有刺激性B.吸湿性C.溶血性
D.泡沫久置或加热会消失E.能制成片剂、冲剂、注射剂等剂型
8.皂苷在哪些溶剂中溶解度较大（ABC）
A.含水稀醇B.热水C.正丁醇D.乙醚E.石油醚
9.精制皂苷时,先将粗皂苷溶于甲醇或乙醇,然后加何溶剂可使皂苷析出（ADE）
A.乙醚B.水C.正丁醇D.丙酮E.乙醚-丙酮（1∶1）
10.属于五环三萜结构的（ADE）
A.齐墩果烷型B.达玛烷型C.螺甾烷醇型
D.乌苏烷型E.羽扇豆烷型
11.（第7及8章共用题）皂苷的通性有（ACDE）
A.表面活性B.酸性C.较强亲水性
D.对粘膜刺激性E.大多具溶血性
12.（第7及8章共用题）可用于皂苷显色的试剂有（ABCD）
A.氯仿-浓硫酸B.三氯醋酸C.五氯化锑
D.醋酐-浓硫酸E.三氯化铁-冰醋酸
13.甘草酸的性质包括（AC）
A.能被中性醋酸铅沉淀B.易溶于热冰醋酸中C.易溶于氨水
14.（第7及8章共用题）检识皂苷类成分的化学反应有（ABE）
A.醋酐-浓硫酸反应B.三氯醋酸反应C.Gibbs反应
D.Kedde反应E.氯仿-浓硫酸反应
15.人参总皂苷中具有溶血作用的皂苷苷元就是（BC）
A.20（S）-原人参二醇B.20（S）-原人参三醇C.齐墩果酸
D.20（R）-人参二醇E.20（R）-人参三醇
16.自中药中提取总皂苷的方法有（BCE）
A.水提取,丙酮沉淀法B.乙醇提取,正丁醇萃取法
C.甲醇提取,丙酮沉淀法D.乙醇提取,醋酸乙酯萃取法
E.乙醇提取,乙醚沉淀法
19.（第7及8章共用题）皂苷的性质有（BCDE）
A.脂溶性B.水溶性C.发泡性D.溶血性E.与甾醇生成分子复合物
20.（第7及8章共用题）提取植物中原生苷方法（ABCE）
A.沸水B.80%乙醇回流C.80%乙醇40℃温浸
D.40℃水温浸E.药材加硫酸铵水润湿,再水提
【填空题】
1.按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成____三萜皂苷______与______甾体皂苷_____两大类,它们的苷元含碳原子数分别就是_30___个与__27____个。
2、皂苷产生溶血作用的原因,就是皂苷能与__胆甾醇__结合生成如溶性分子_复合物。
3.三萜皂苷的分离常采用____分配_____柱色谱,常用____硅胶_____为支持剂。
4.用D-101型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时,首先用水洗脱,被水洗下来的就是__水溶性杂质____等,再用50％乙醇洗脱,洗脱液中含有__人参皂苷_。
5.有些皂苷的水溶液有溶血作用,就是因为__与红细胞壁上的胆甾醇→复合物↓破坏血红细胞的正常渗透性,使细胞内渗透压增加而崩裂__。
6.实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1:
400,已知纯甘草皂苷的溶血指数为1:
4000,甘草浸膏中甘草皂苷的含量为_____10%____。
【鉴别题】
1.三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B）
答:
A醋酐-浓硫酸（20∶1）（-）不出现绿色
B（+）黄→红→紫→蓝→绿色
或A25%三氯醋酸/乙醇（+）100℃呈红色
B加热（+）60℃即呈红色
【分析比较题,并简要说明理由】
1.中国药典以人参皂苷Re、Rb1、Rg1为对照品,进行人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶TLC鉴定,其展开条件就是:
氯仿-甲醇-水（65:
35:
10）,于4~10℃条件下置12小时分取下层作为展开剂。
Rf大小顺序就是:
＞＞
答:
Rf大小顺序就是:
人参皂苷Rg1＞人参皂苷Re＞人参皂苷Rb1
原因:
（1）苷元连接的糖数目越多,极性越大,Rf越小。
（2）羟基糖的极性大于去氧糖。
2.比较上述5种化合物在硅胶分配柱层析时,以氯仿-甲醇-水（65:
35:
5）洗脱,指出洗脱出柱的先→后顺序＞＞＞＞
答:
洗脱出柱的先→后顺序E＞D＞A＞B＞C
理由:
硅胶表面的水膜为大极性固定相,被分离化合物极性越大,在固定相中分配大,越后洗脱出柱。
被分离化合物极性由小到大的顺序为E＞D＞A＞B＞C,因此洗脱出柱的先→后顺序E＞D＞A＞B＞C。
【名词解释】
1.皂苷。
答:
就是一类结构比较复杂的苷类化合物。
它的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫。
2.酯皂苷。
答:
糖链与苷元分子中的羧基相结合形成酯苷键,这类带有酯苷键的皂苷称为酯皂苷。
3.溶血指数。
答:
就是指在一定条件下（同一来源红血球、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。
4.酸性皂苷。
答:
分子中含有羧基的皂苷,常指三萜皂苷。
5.三萜皂苷。
答:
三萜皂苷就是由三萜皂苷元与糖组成的。
三萜皂苷元就是三萜类衍生物,由30个碳原子组成。
【问答题】
1.皂苷溶血作用的原因及表示方法？
含有皂苷的药物临床应用时应注意什么？
答:
皂苷的溶血作用就是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物,破坏了红细胞的正常渗透性,使细胞内渗透压增高而使细胞破裂,从而导致溶血现象。
各种皂苷的溶血作用强弱不同,可用溶血指数表示。
含有皂苷的药物临床应用时应注意不宜供静脉注射用。
2.写出铅盐沉淀法分离酸性皂苷与中性皂苷的流程。
答:
总皂苷/稀乙醇
过量20%中性醋酸铅
静置,过滤
滤液沉淀
（中性皂苷）悬于水或稀醇中
通H2S气体
PbS溶液
（酸性皂苷）
3.哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在？
答:
泡沫试验:
持久泡沫不因加热而消失;
溶血试验:
大多数呈阳性;
检测甾体母核试验:
醋酐-浓硫酸反应、三氯醋酸反应、氯仿-浓硫酸反应、五氯化锑反应、酸性-芳香醛反应等。
4.简述柴胡皂苷a与d的分子组成,并简述为何在提取过程中要加入少量吡啶？
答:
柴胡皂苷a由柴胡皂苷元F-C3-O-呋糖-葡萄糖组成,柴胡皂苷d由柴胡皂苷元G-C3-O-呋糖-葡萄糖组成。
由于具有13β,28-环氧醚键的结构,就是柴胡的原生苷。
但氧环不稳定,在酸的作用下使结构中的环氧醚键开裂,生成人工产物异环或同环双烯结构,加少量吡啶可抑制此过程。
5.、皂苷有那些特殊性质,并说明这些性质产生的原因。
如何检识一个药材中含有皂苷类成分。
P292-294
6、皂苷的提取方法有那些,何为提取通法,常用分离纯化方法有那些。
P294-295
7.简述皂苷的生物活性,并举例说明。
8、简述皂苷有那些颜色反应。
P292-293
【结构母核题】
1、给出课本中的四环三萜、五环三萜中的任何一个化合物,能判断其骨架类型。
2、写出下列化合物的结构类型:
（达马烷）（乌苏烷）
（齐墩果烷型）（齐墩果烷型）
（齐墩果烷型）
【波谱分析】
1、从某植物种子的正丁醇提取部分分离得到一片状结晶（I）,为三萜皂苷,mp255℃,[α]D+20（CH3OH）;分子式C47H76O17。
（1）皂苷（I）按常法制备乙酰化物（Ⅱ）,mp186-189℃,[α]D+37（CH3OH）,分子式C67H96O27。
（2）皂苷（I）用稀酸水解得齐墩果酸,水解液经TLC检识为D-glc与L-ara,两者克分子比为2:
1
（3）皂苷（I）经箱守法（CH3I／NaH／DMSO）全甲基化反应得甲基化衍生物（Ⅲ）,其1H-NMR为3、23～3、94（10×OCH3）,4、20（1H,J=5Hz）,4、40（1H,J=6Hz）,4、47（1H,J=6Hz）。
（4）甲基化衍生物（Ⅲ）用稀酸水解,鉴定有2,3,4,6-四甲氧基-D-glc与2,3-二甲氧基-L-ara,同时得到齐墩果酸。
（5）甲基化衍生物（Ⅲ）用5N的NH4OH水解,鉴定有2,3,4,6-四甲氧基-D-g1c。
试根据以上数据推测皂苷（I）化学结构,并简述理由（D-glc与L-ara以C1构象式表示）。
答:
2、从某植物分离得到1个三萜皂苷,电喷雾高分辨质谱（Neg）给出准分子离子峰
为973、5006[M-1]-,碱水解得到1个分子量为650的次级苷,水解后皂苷元与标准品
2α,3β,23-三羟基-△12-齐墩果-28酸的Rf值及13C-NMR数据一致,糖经TLC鉴定为glc,
糖部分13C-NMR数据如下:
105、7,105、3,95、6,78、1,78、6,78、5,78、4,78、3,78、0,77、9,75、4,75、1,71、4,71、3,70、8,69、3,62、5,62、2。
请写出该三萜皂苷结构,并归属糖的核磁共振数据。
答:
3、从某植物中分离得到一种成分（A）,用5Mol氨水、2%H2SO4分别水解得到苷元为齐墩果酸,收率55%,水解液中能检出D-Glucose及D-半乳糖,其克分子比为1∶1。
试回答下列问题:
C原子
游离糖13C-NMR
A中糖13C-NMR
1H-NMR
葡
萄
糖
1＇
96、7
95、60
5、18,
（1H,d,J=7、9Hz）
3、96~4、05
（6H,m）,
2＇
75、1
73、79
3＇
76、7
78、64
4＇
70、6
71、07
5＇
76、8
78、92
6＇
61、7
62、19
半
乳
糖
1″
97、3
103、06
4、88,
（1H,d,J=7、5Hz）
3、89~4、00
（6H,m）,
2″
72、9
71、45
3″
73、8
73、、90
4″
69、7
70、27
5″
76、0
76、31
6″
62、0
61、86
齐
（1）归属化合物苷A的C3、C12、C13、C25、C28的13C-NMR信号。
答:
15、44ppm（C25）,78、16ppm（C3）,122、82ppm（C12）,143、2ppm（C13）,176、78ppm（C28）
（2）根据化合物A的糖部分1H-NMR（C5D5N,TMS）,13C-NMR（C5D5N,TMS）光谱数据,指出两个糖的构型以及与苷元的连接位置。
答:
两个糖构型就是:
β构型;葡萄糖连接于C28位;半乳糖连接于C3位
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