在双键中更大，结合更紧密。
故不易发生给出电子的亲电加成反应。
9.烯烃比炔烃更易发生亲电加成反应（Cl2、HCl、Br2、H2O,H+等），但当这些亲
电试剂与炔烃作用时，反应很易停留在卤代烯烃阶段，进一步加成需要更强烈
的条件，是否矛盾？
[解答]:
不矛盾。
叁键发生亲电加成确实没有双键活泼。
如：
但在卤代烯烃的结构中，卤素的吸电子作用降低了双键碳上的电子云密度
，使得亲电反应不易进一步发生。
所以反应易停留在卤代烯烃阶段。
10.为什么烯烃不能与HCN反应？
[解答]:
烯烃与HBr、HCl等无机强酸发生亲电加成反应，反应的第一步（速度决定
步骤）为质子对π键的亲电进攻生成碳正离子。
HCN是弱酸，没有足够的H+对双键进行亲电进攻。
所以反应不能发生
11.为什么烯烃不能与HCN反应，炔烃却可以？
[解答]:
乙炔与HCN发生的是亲核加成。
碱可以催化反应。
反应中CN—先进攻叁键
，生成负离子-CH=CHCN，它再与氢离子作用，完成反应。
烯烃π键不易受亲核试剂进攻，不易发生亲核加成反应。
另一方面，乙烯
即使与CN—加成，生成的负离子—CH2CH2CN很不稳定。
所以烯
烃，不能与HCN反应。
炔烃却可以。
12.丙炔加水时生成丙酮而不是丙醛，是否符合不对称加成规则？
[解答]:
产物丙酮是由符合不对称加成规则加成的的中间产物烯醇互变异构而来。
加成取向符合不对称加成规则。
13.反式二取代环己烷是否一定比顺式结构稳定？
[解答]:
不一定。
取代基在e键上的构象比较稳定。
以二甲基环己烷为例：
反式1,2-二甲基环己烷和1,3-二甲基环己烷的
顺式结构，取代基都可以在e键上，此种构象是最稳定的。
（反）-1,2-二甲基环己烷 （顺）-1,3-二甲基环己烷
14.如何判断化合物的芳烃性？
[解答]:
化合物的芳烃性需要同时符合三个条件：
首先π电子数符合4n+2，是一
个闭合的大π键，而且在同一个平面上。
15.老师：
我记不住第一类和第二类定位基，有没有简单的记忆法？
[解答]:
与苯环连接的碳原子上如果有重键的话（双键，三健等），一般来说，这个基团就是第二类的定位基。
16.萘的亲电取代反应往往发生在α位，那么如何制备β位取代物？
[解答]:
萘的α位活性比β位大，所以取代反应一般得到的是α位产物。
原子在空间上有相互干扰作用，因此α-萘磺酸是比较不稳定的，在较高
的温度下会转位成β-萘磺酸，因此萘的其他β-衍生物往往通过β-
萘磺酸来制取。
17.取代联苯如何进行亲电取代反应的定位？
[解答]:
联苯可以看作一个苯环是另一个苯环的取代基，苯环是第一类定位基，是
使苯环活化的，容易发生亲电取代反应。
当联苯上还有取代基时，首先判
断这个取代基是第几类的定位基：
如果是第一类的，则亲电取代反应发生
在与定位基相连的苯环，因为它受二个第一类定位基的活化，亲电取代反
应容易进行。
如果是第二类的，则亲电取代反应发生在不与定位基相连的
苯环。
18.为什么叔卤烷易发生SN1反应，不容易发生SN2反应？
[解答]:
单分子亲核取代（SN1）反应分两步进行，第一步决定反应速度，中间体
为碳正离子，由于烃基是供电子基，叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子
和伯正离，子，因而叔卤烷易发生SN1反应。
双分子亲核取代（SN2）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于叔
卤烷空间位阻大，因而叔卤烷不易发生SN2反应。
19.能用于制备相应的Grignard试剂吗？
[解答]:
不能。
Grignard试剂非常活泼，能发生多种化学反应。
如果遇有活泼氢的
化合物（如水、醇、氨等）则分解为烷烃。
20.氯乙烯是卤代烃，为什么不易发生亲核取代反应？
[解答]:
乙烯型卤代烯烃：
P-π共轭，C-X键更为紧密，不易发
生一般的取代反应。
氯苯有相似的情况
21.如何判断卤代烃在碱性条件下，是发生取代反应还是发生消除反应？
[解答]:
卤代烃在碱性条件下，水解生成醇的取代反应和消除生成烯烃的反应是相
互竞的。
在稀NaOH,乙醇-水条件下，生成醇。
在浓NaOH-乙醇条件下
，生成烯烃。
22.经常遇到比较卤化物在无水丙酮与NaI反应活性次序的习题，应该如何比较
[解答]:
氯代烷或溴代烷在丙酮溶液中可与NaI作用，发生卤原子之间的取代反应
，得到碘代烷，反应按SN2历程进行。
由于SN2反应的速度取决于空间
位阻，因而反应由快到慢次序为伯卤烷、仲卤烷、叔卤烷。
23.如何比较亲核基团PhO-、H2O、OH-的亲核性大小？
[解答]:
试剂的亲核性是指它与带正电荷碳原子的结合能力。
对于亲核原子相同的
亲核基团，碱性强亲核性也强。
因而亲核性由大到小：
OH-、PhO-、H 2O
24.在卤代烃的特征鉴别方法中，为什么叔卤烷与AgNO3-C2H5OH溶液沉淀立刻生成，而伯卤烷与AgNO3-C2H5OH溶液沉淀需加热才生成？
[解答]:
卤代烃与AgNO3-C2H5OH溶液作用，可观察到卤化银的沉淀生成，
反应按SN1历程进行。
由于决速步中间体为碳正离子，根据碳正离子的稳
定性不同，卤化银沉淀生成速度不同，因此可以鉴别不同结构的卤代烃。
25.醚和醇都是含氧化合物，为什么低级醚类比相同碳原子数的醇的沸点要低得多
[解答]:
这是因为醚分子中没有羟基，不存在由于氢键的生成而发生的缔合现象。
26.硫醇的结构与醇相似，但硫醇的沸点比相应的醇低（虽然硫醇的分子量较大）为什么？
[解答]:
这是因为硫醇不能形成氢键。
27.苯酚遇三氯化铁会显色，这是发生了什么反应？
[解答]:
酚及其衍生物、烯醇都能与三氯化铁水溶液反应生成有色的络离子。
28.用Williamson反应制备混合醚，应选择方法1，还是方法2？
为什么？
[解答]:
应选择方法1。
因为Williamson反应属SN2历程，如采用叔卤代烷
位阻很大，不利于SN2反应，而有利于E2反应，得到消除产物，所以
反应应用伯卤代烷作为反应原料。
29.醇、酚及醚结构中氧原子是采用怎样的杂化状态？
[解答]:
醇中氧原子SP3 杂化；脂肪醚中氧原子SP3杂化,芳香醚中氧原子SP2 杂化；酚中氧原子SP2杂化。
30.发生芳环上亲电取代反应，苯酚和苯哪个活性大？
为什么？
[解答]:
苯酚的活性大。
因为酚羟基是个强的供电基，使苯环上的电子云密度增加
，有利于芳环上亲电取代反应。
31.环氧丙烷的开环反应，酸催化和碱催化有何不同？
[解答]:
碱催化反应：
烷氧基进攻的是氧环中取代基较少的碳原子；酸催化反应：
烷氧基进攻的是氧环中取代基较多的碳原子。
32.怎样分离乙醚（bp34.50C）与正丁烷（bp36.10C）？
[解答]:
一般醚可与浓酸形成佯盐而溶于酸层，佯盐被水稀释时发生分解而恢复为醚。
所
以可先用浓酸萃取，然后分层，酸层加水后再分出醚即可。
33.为什么醛酮易发生亲核加成而烯烃易发生亲电加成？
[解答]:
醛酮分子中都存在，由于氧的电负性强，碳氧双键中电子云偏向于
氧，带部分正电荷的碳易被带负电荷或带部分未共用电子对的基团或分子进攻，从
而发生亲核加成。
而烯烃C=C的碳原子对π电子云的束缚较小，使烯烃具有供
电性能，易受到带正电或带部分正电荷的亲电试剂进
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