（）
（A）Q=0W=0ΔU=0（B）Q=0W<0ΔU>0
（C）Q>0W<0ΔU>0（D）ΔU=0,Q＝W≠0
4已知Tl++e-=Tl（s），φ1（Tl+|Tl）=-V
Tl3++3e-=Tl（s），φ2（Tl3+|Tl）=V，
则Tl3++2e-=Tl+的φ3值为：
（）
（A）V（B）V（C）V（D）V
5反应
（1）CaCO3（s）
CaO（s）+CO2（g）；ΔrHm=kJ·mol-1
反应
（2）C2H2（g）+H2O（l）
CH3CHO（g）；ΔrHm=kJ·mol-1
反应（3）C2H4（g）+H2O（l）
C2H5OH（l）；ΔrHm=kJ·mol-1
反应（4）CS2（l）+3O2（g）
CO2（g）+2SO2（g）；ΔrHm=kJ·mol-1
其中热效应│Qp│>│QV│的反应是：
（）
（A）
（1）,（4）（B）
（1）,
（2）（C）
（1）,（3）（D）（4）,（3）
6两个一级平行反应AB，AC，下列哪个结论是不正确的：
（）
（A）k总=k1+k2（B）k1/k2=[B]/[C]（C）E总=E1+E2（D）t
=（k1+k2）
7电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H2O（l）的离子积的是：
（）
（A）Pt,H2（p）|KOH（aq）||H+（aq）|H2（p）,Pt（B）Pt,H2（p）|KOH（aq）||参比电极
（C）Pt,H2（p）|KOH（aq）|HgO（s）|Hg（l）（D）Pt,H2（p）|HCl（aq）|Cl2（p）,Pt
8体系经历一个正的卡诺循环后，试判断下列哪一种说法是错误的？
（）
（A）体系本身没有任何变化
（B）再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环，最后体系和环境都没有任何变化
（C）体系复原了，但环境并未复原
（D）体系和环境都没有任何变化
9对实际气体的节流膨胀过程，有（）
（A）ΔH=0（B）ΔS=0（C）ΔG=0（D）ΔU=0
10对临界胶束浓度（CMC）说法不正确的是：
（）
（A）是一个浓度范围（B）在CMC前后溶液的表面张力变化显著
（C）在CMC前后渗透压,电导等变化显著（D）CMC是一个特定的浓度
二填空题：
（每题4分，共32分）
1已知A,B两组分可构成理想液体混合物，且该混合物在p下沸点为K。
若A,B两组分在K时的饱和蒸气压为106658Pa和79993Pa，则该理想液体混合物的组成为____________，沸点时气相的组成为__________________。
2300K时，mol正庚烷（液体）在弹式量热计中完全燃烧，放热602kJ，反应C7H16（l）+11O2（g）=7CO2（g）+8H2O（l）的ΔrUm=_____，ΔrHm=_____。
（RT≈kJ）
3电池:
Pt│H2（p）‖HCl（,m）│Hg2Cl2│Hg│Pt。
根据能斯特公式其电动势E=_______________，得到lg=_____________。
4在横线上填上＞、＜、＝或？
（？
代表不能确定）。
氢气和氯气在绝热刚性容器中反应，则：
（A）W____0（B）ΔU____0（C）ΔH____0（D）Q____0
5以KI和AgNO3为原料制备AgI溶胶时,如果KI过量,则制得的AgI胶团结构为：
；若AgNO3过量,则制得的AgI胶团结构为。
6选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格：
若反应C（s）+O2（g）=CO2（g）在恒温、恒压条件下发生，其ΔrHm<0，若在恒容绝热条件下发生，则ΔrUm_____0，ΔrSm_____0。
7实验测得反应：
2A+B─→2C+D的速率方程为：
r=k[A][B]，以[A]0=2[B]0开始实验，可将方程式改写成r=ka[A]2，则ka与k的关系为____________。
8在1100℃时有下列反应发生：
（1）C（s）＋2S（s）＝CS2（g）
＝
（2）Cu2S（s）＋H2（g）＝2Cu（s）＋H2S（g）
＝×10-3
（3）2H2S（g）＝2H2（g）＋2S（g）
＝×10-2
试计算在1100℃时，用碳还原Cu2S反应的平衡常数
＝_________。
三问答题：
（30分）
1（6分）对于理想气体，试证明：
（A/T）p=-（Sm+R）。
2（8分）请根据下列实验数据确定反应级数,,和k值。
r×105/（mol·dm-3·s-1）
[A]0/mol·dm-3
[B]0/mol·dm-3
[C]0/mol·dm-3
已知r＝k[A][B][C]。
3（10分）请说明下列公式适用条件：
（1）ΔH=Qp
（2）H=U+pV（3）W体=
（4）ΔUp=nCV,m（T2-T1）（5）ΔH=ΔU+VΔp
4（6分）水能完全润湿毛细管玻璃，现有一两端半径不同的毛细管，里面有少量水
如图所示。
试回答水在毛细管内如何运动，为什么？
四计算题：
（58分）
1（15分）1molNH3始态的温度为25℃，压力为p，然后在恒压下加热，使其体积增大至原来的三倍。
试计算Q，W，ΔH，ΔU和ΔS。
已知：
Cp,m={+×10-3（T/K）-×10-7（T/K）2}J·K-1·mol-1，假设在这样条件下的NH3可当作理想气体。
2（20分）电池Ag（s）|AgBr（s）|HBrkJ·mol-1）|H2）,Pt，298K时，E=V，当电子得失为1mol时，rHm=kJ·mol-1，电池反应平衡常数K=，E（Ag+|Ag）=V，设活度系数均为1。
（1）写出电极与电池反应；
（2）计算298K时AgBr（s）的Ksp；
（3）求电池反应的可逆反应热QR；
（4）计算电池的温度系数。
3（11分）298K时，N2O5（g）分解反应半衰期t
为h，此值与N2O5的起始浓度无关，试求：
（甲）该反应的速率常数
（乙）作用完成90％时所需时间。
4（12分）银可能受到H2S气体的腐蚀而发生下列反应：
H2S（g）+2Ag（s）Ag2S（s）+H2（g）
298K下，Ag2S（s）和H2S（g）的标准摩尔生成Gibbs自由能Δf
分别为kJmol-1和kJmol-1。
（1）在298K,p下，H2S和H2的混合气体中H2S的物质的量分数低于多少时
便不致使Ag发生腐蚀？
（2）该平衡体系的最大自由度为几？
南昌大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试题
报考专业：
____工业催化，应用化学____考试科目：
_______物理化学______（A）
一选择题：
（每题3分，共30分）
1反应AB（I）；AD（II），已知反应I的活化能E1大于反应II的活化能E2，以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例？
（）
（A）提高反应温度（B）延长反应时间
（C）加入适当催化剂（D）降低反应温度
2用130℃的水蒸气（蒸气压为）与1200℃的焦炭反应生成水煤气：
C+H2O
CO+H2，如果通入的水蒸气反应掉70%，问反应后混合气体中CO的分压为多少?
设总压不变。
（）
（A）（B）（C）（D）
3已知293K时，水-空气的表面张力为×10-2N·m-1,当在298K和kPa下，可逆地增大水的表面积4cm2,体系的吉布斯自由能的变化为：
（）
（A）×10-5J（B）×10-1J
（C）×10-5J（D）×10-1J
4通电于含有相同浓度的Fe2+,Ca2+,Zn2+,Cu2+的电解质溶液,已知
（Fe2+/Fe）=V，（Ca2+/Ca）=V
（Zn2+/Zn）=V，（Cu2+/Cu）=V
当不考虑超电势时,在电极上金属析出的次序是：
（）
（A）Cu→Fe→Zn→Ca（B）Ca→Zn→Fe→Cu
（C）Ca→Fe→Zn→Cu（D）Ca→Cu→Zn→Fe
52M→P为二级反应，若M的起始浓度为1mol·dm-3，反应1h后，M的浓
度减少1/2，则反应2h后，M的浓度是：
（）
（A）1/4mol·dm-3（B）1/3mol·dm-3（C）1/6mol·dm-3（D）缺少k值无法求
6298K时,在下列电池Pt│H2（p）│H+（a=1）‖CuSO4mol·kg-1）│Cu（s）
右边溶液中通入NH3,电池电动势将：
（）
（A）升高（B）下降（C）不变（D）无法比较
7理想气体自状态p1,V1,T等温膨胀到p2,V2,T,此过程的ΔA与ΔG的关系是：
（）
（A）ΔA>ΔG（B）ΔA<ΔG（C）ΔA=ΔG（D）无确定关系
8一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，同温度下，两种状态相
比，以下性质保持不变的有：
（）
（A）表面能（B）表面张力（C）比表面（D）液面下的附加压力
9298K,p下,两瓶含萘的苯溶液,第一瓶为2dm3（溶有mol萘）,第二瓶为1dm3（溶有mol萘）,若以μ1和μ2分别表示两瓶中萘的化学势,则（）
（A）μ1=10μ2（B）μ1=2μ2（C）μ1=（1/2）μ2（D）μ1=μ2
10ΔH=Qp,此式适用于下列那个过程：
（
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