铜化验化验操作规程简约版.docx
《铜化验化验操作规程简约版.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《铜化验化验操作规程简约版.docx（38页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
铜化验化验操作规程简约版
铜精矿分析
一、水分的测定
方法提要：
方法基于100-105℃温度下，将水份蒸发掉，根据失重计算水份含量。
分析步骤：
于已知重量的瓷放盘中加入1000g左右样品，放入烘箱中控制温度100-105℃烘干约3小时取出称至恒重，根据失重计算其水份的百分含量。
计算：
H2O（%）=
×100
式中：
m1——瓷方盘和样品重量（g）
m2——烘干后瓷方盘和样品重量（g）
m——样品重量（g）
二、碘氟容量法测定铜（方法一）
方法提要：
在PH3.5—4的弱酸性溶液中，铜离子与碘离子作用生成碘化亚铜沉淀，并析出等量的碘，后者以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，其反应如下：
2Cu2++4I-=Cu2I2+I2
Cu2I2+2KSCN=Cu2（SCN）2↓+2KI
2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI
铁（Ⅲ）可使碘离子氧化至元素碘严重干扰测定，但可用氟化氢铵掩蔽消除，并可使溶液的PH值保持在适宜滴定的范围之内。
砷和锑则在硫酸冒烟时加入氢溴酸挥发除去。
多量的铝和铋因形成深黄色碘化物沉淀，影响终点判断，所以要适当的提早加入淀粉指示剂。
因锰（Ⅳ）析出碘干扰铜的测定，在矿石中含锰较高（0.5%左右）时可在滴定溶液中使锰以锰（Ⅱ）存在，消除其干扰。
亚硝酸盐和一氧化氮干扰铜的测定，在酸性溶液中亚硝酸根离子氧化碘离子为单质碘：
4H++2NO2-+2I-=2NO+I2+2H2O
生成的一氧化氮在空气中又被氧化成二氧化氮，再与碘化钾作用，如此周而复始，使终点不稳定。
所以在蒸干时应除尽硝酸，以消除硝酸根的影响。
试剂：
盐酸硝酸硫酸1+1硝—硫混酸（8+2）氢溴酸高氯酸含量不低于70%氨水氟化氢铵碘化钾硫氰酸钾
淀粉溶液（0.5%）取2.0g可溶性淀粉用少量水调成糊状，加入200ml沸水，充分搅拌再加水至400ml煮沸至透明放冷后使用。
硫代硫酸钠标准溶液（约0.04N）
配置：
称取100克Na2S2O3·5H2O于500ml烧杯中，加入2g无水碳酸钠及300ml沸水，煮至全部溶解后，过滤于10L下口瓶中冷后稀释至10L，混匀待一周后标定。
标定：
称取0.1200-0.1215g纯铜四份，置于400ml锥形烧杯中，加入硝酸（1+1）10ml，硫酸（1+1）5ml，在小火叫热溶解并彻底蒸干，杯要放到，取下稍冷加30-40ml沸水溶解盐类，冷至室温，加入2ml冰乙酸，3g碘化钾，以配好的硫代硫酸钠滴至近终点时，加入5ml0.5%淀粉溶液，继续滴至兰色变浅时，加入1g硫氰酸钾，3滴1%乙酸铅溶液，再滴至兰色消失为终点。
计算：
T=
式中：
T——硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml）
V——所消耗硫代硫酸钠标准溶液的量（ml）
W——纯铜的克数（g）
分析步骤：
称取0.3000—0.5000g试料（视含铜量而定）置于400ml锥形烧杯中，用水湿润后，加入盐酸10ml煮沸片刻，再加入硝—硫混酸20ml，盖表面皿加热分解并蒸至冒三氧化硫白烟（含碳高的试料，盖上表面皿沿杯嘴趁热滴加几滴硝酸进行2-3次处理，如仍有黑色残渣，可取下稍冷，加入少许高氯酸继续进行碳化直至试样分解完全）。
取下稍冷加入氢溴酸5ml，继续蒸至近干（断截腾足）取下烧杯冷却后，以水西表面皿及杯壁，体积维持50ml左右，加热煮沸使可溶性盐类溶解，冷却后以水冲洗表面皿和杯壁，用氨水中和至出现稳定的氢氧化铁沉淀，加2-3g氟化氢铵溶解沉淀，用水洗杯壁待溶液冷却至室温后，加入3g碘化钾，以硫代硫酸钠标准溶液滴至淡黄色，加入0.5%淀粉溶液5ml，继续滴至淡兰色，加入1g硫氰酸钾，滴至兰色消失为终点。
计算：
Cu（%）=
×100
式中：
T——硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml）
V——滴定所消耗硫代硫酸钠标准溶液的量（ml）
m——称取试样的量（g）
含量（%）
允许差（%）
>7
<7
0.01×品位
0.20
注：
1、分解试样时温度不宜过高，以免溶液溅出损失。
2、加氨水中和时，氨水不能过量太多，一般中和至稳定的氢氧化铁沉淀为止。
如氨水加入过量则使结果偏高。
3、加入碘化钾钱溶液需冷至室温，防止析出碘挥发，引起结果偏低。
4、砷锑高的试样（如烟灰、阴极泥等）必须加氢溴酸除砷锑否则导致结果偏低。
5、测定1%以下的铜时，滴定速度宜减慢进行，接近终点时要充分摇动，必要时当兰色退去后，补加碘化钾约0.5-1g，滴定终点不回头为止。
三、碘氟法测定铜（方法二）
方法提要：
在稀硫酸溶液中，不经氨水中和直接加入氟化氢铵使溶液的PH值至3-4，以碘量法测定铜，含锰量高于0.5%时不宜用本法。
试剂：
硫酸（1%）其他试剂同方法一
分析步骤：
称取0.3000g试样置于400ml锥形瓶中，用水湿润，加入10ml盐酸煮沸片刻，再加入硝—硫混酸20ml，盖表面皿加热分解并蒸至冒三氧化硫白烟（含碳高试样沿杯嘴趁热滴入几滴硝酸，经几次处理，如仍有黑色残渣，可取下稍冷加入3ml高氯酸继续碳化至试样分解完全），取下稍冷加入5ml氢溴酸蒸至近干，加入10ml1%硫酸溶液，以水洗表面皿及杯壁，加入2-3g氟化氢铵，摇动锥形烧杯使其溶解，在溶液中加入3g碘化钾，以硫代硫酸钠标准溶液滴至淡黄色，加入0.5%淀粉溶液5ml，继续滴至淡兰色，加入1g硫氰酸钾，滴至兰色消失为终点。
计算方法同方法一
四、SiO2、Fe、Al2O3、CaO、MgO的分析
（一）、经典法连续测定SiO2、Fe、Al2O3、CaO、MgO（方法一）
方法提要：
二氧化硅采用王水溶解，以盐酸脱水，经分离后以重量法完成测定。
铁时在热盐酸溶液中，以二氯化锡将铁（Ⅲ）还原为铁（Ⅱ），以二氯化汞除去过剩的二氯化锡，然后以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。
铝以偏铝酸钠状态溶于过量的氢氧化钠中，然后再使铝成氢氧化铝沉淀，以重量法测定，其反应如下：
AlCl3+3NaOH=Al（OH）3+3NaClAl（OH）3+NaOH=NaAlO2+2H20
Al（OH）3
Al2O3+3H20
在弱碱性溶液中，钙与草酸氨生成白色沉淀，此沉淀溶于稀硫酸中而释放出当量的草酸，然后用高锰酸钾标准溶液滴定游离的草酸，其反应如下：
CaCl2+（NH4）2C2O4=CaC2O4↓+2NH4ClCaC2O4+H2SO4=CaSO4+H2C2O4
5H2C2O4+2KMnO4=2MnSO4+K2SO4+10CO2+8H2O
在含有铵盐的碱性溶液中，镁与磷酸氢二铵作用生成磷酸铵镁沉淀，经灼烧后以重量法测定，其反应如下：
Mg2++NH4++HPO42-→MgNH4PO4↓+H+2MgNH4PO4=Mg2P2O7+2NH3+H20
试剂：
盐酸盐酸（1+1）（5%）硝酸硫酸（1+1）氨水氨水（3%）氯化铵溶液（5%）氢氧化钠溶液（20%）二苯胺磺酸钠（0.5%）甲基橙溶液（0.1%）草酸氨饱和溶液氯化亚锡溶液（5%）：
以10%盐酸配置，内放少许金属锡粒以防氧化。
硫酸——磷酸混合溶液：
硫酸磷酸个150ml，注入700ml水中混匀。
重铬酸钾标准溶液（0.04N）：
称取重铬酸钾10g置于500ml锥形烧杯中，加入200ml沸水，加热溶解，溶后移入5L小口瓶中，以水稀释至5L混匀，放数天后标定。
标定：
称取0.1000-0.1020克Fe2O3置于400ml锥形烧杯中，加入20ml（1+1）盐酸，低温溶解，并蒸至10ml（不可煮沸），以下按分析步骤进行。
T=
式中：
T——K2Cr2O7标准溶液对铁的滴定度（g/ml）
V——消耗标准溶液体积（ml）
0.6994——换算系数
W——称取Fe2O3的量（g）
草酸钠标准溶液（0.1N）：
称取6.7005g预先在110℃烘干2小时，并冷却至室温的草酸钠置于400ml锥形烧杯中，加70—100ml水和10ml硫酸（1+1），使其溶解完全，冷后移入1L容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
高锰酸钾标准溶液（0.01N）
配置：
称取9.6g高锰酸钾置于500ml锥形烧杯中，加200ml水加热煮沸10分钟，用玻璃漏斗过滤于3L下口瓶中，以水稀释至3L标线混匀，数天后标定。
标定：
移取25.00ml草酸钠标准溶液置于400ml锥形烧杯中加入10ml硫酸（1+1），用水稀释至150ml，加热至80℃，用配好的高锰酸钾标准溶液滴至淡红色，在30秒内不消失为终点。
N=
式中：
N——高锰酸钾标准溶液的当量浓度
N1——草酸钠标准溶液的当量浓度
V1——滴定所消耗高锰酸钾标准溶液的量（ml）
V——移取草酸钠标准溶液的量（ml）
允许差当量浓度：
0.0007N
用高锰酸钾标准溶液滴定各元素的核算：
TFe=N×
=N×0.05585
TCaO=N×
=N×0.02804
TSb=N×
=N×0.06088
0.05585、0.02804、0.06088分别为铁、氧化钙和锑的毫克当量。
分析步骤：
1、重量法测定二氧化硅：
称取0.3000——0.5000g试样置于500ml烧杯中，
加10ml盐酸、5ml硝酸，低温蒸干，加10ml盐酸低温脱水，干涸后加5ml盐酸再蒸干，加入10ml盐酸和5ml水煮沸使可溶盐类溶解，立即用定量滤纸过滤（滤液留作铁铝钙镁），用5%盐酸溶液洗涤烧杯3次，沉淀5次用胶棒将沉淀擦净完全移入漏斗中，再用热水洗3次。
沉淀连同滤纸放入瓷坩埚中，烘干，灰化在1000-1100℃高温炉中灼烧30分钟取出冷却，称至恒量。
计算：
SiO2（%）=
×100
m1——灼烧后二氧化硅量（g）
m——称取试样量（g）
2、重铬酸钾容量法测定铁：
于除硅后的溶液中加入5g氯化铵，用氨水中和至氢氧化铁完全沉淀并过量5ml，煮沸2-3分钟立即用定性滤纸过滤（滤液留做钙镁），用5%氯化铵热溶液洗涤烧杯及沉淀。
沉淀用少量盐酸（1+1）溶于原杯中，用热水洗净滤纸，保持体积100ml加入20%氢氧化钠溶液中和至氢氧化铁沉淀并过量20ml，煮沸后立即用定性滤纸过滤（滤液留做铝），用热水洗烧杯及沉淀5-6次。
然后用少量盐酸（1+1）将沉淀溶于原杯中，用热水洗净滤纸，加5ml盐酸加热浓缩至体积5-10ml趁热以5%氯化亚锡溶液还原至无色，再过量2滴，立即冷却。
加入50-100ml水，10ml二氯化汞饱和溶液，20ml硫酸——磷酸混合溶液和0.5%二苯胺磺酸钠指示剂2滴，以0.04N重铬酸钾标准溶液滴至紫色不消失为终点。
计算:
Fe（%）=
×100
T——重铬酸钾对铁的滴定度（g/ml）
V——滴定所消耗重铬酸钾标准溶液的量（ml）
m——称取试样量（g）
3、重量法测定三氧化二铝：
往除去氢氧化铁的滤液中加入5g氯化铵和1滴甲基橙指示剂，用盐酸中和至酸性再用氨水中和至碱性并过量5ml，煮沸2分钟，立即用快速定量滤纸过滤，用5%氯化铵溶液洗涤烧杯3次沉淀5-6次，沉淀连同滤纸放入瓷坩埚中烘干，灰化于1000-1100℃高温炉中灼烧冷却，称至恒量。
计算：
Al2O3（%）=
×100
m1——灼烧后三氧化二铝的量（g）
m——称取试样量（g）
4、高锰酸钾容量法测定氧化钙：
于除铁、铝的滤液中，加入2滴MO指示剂
用盐酸中和至碱性再过量2ml加热煮沸，在低温静置1小时后，用定量滤纸过滤（滤液留做Mg），用温水洗烧杯3次沉淀6次。
用水将沉淀冲洗于原杯中，滤纸放在杯壁上，加入10ml硫酸（1+1），用水稀释至100-150ml煮沸，立即用高锰酸钾标准溶液滴至微红色，将滤纸放入杯中继续滴至呈微红色30秒不消失为终点。
计算：
CaO（%）=
×100
T——高锰酸钾标准溶液对氧化钙的滴定度（g/ml）
V——滴定所消耗高锰酸钾标准溶液的量（ml）
m——称取试样量（g）
5、磷酸铵镁重量法测定氧化镁：
滤去草酸钙沉淀的滤液（此时溶液体积应为150-200ml）以盐酸中和至酸性加入20ml磷酸氢二铵饱和溶液，在激烈搅拌下用氨水中和至碱性，再过量30-40ml放置过夜，用定量滤纸过滤，用3%氨水洗烧杯3次沉淀6次。
沉淀连同滤纸放入瓷坩埚中烘干，灰化，于1100℃高温炉中灼烧，冷至室温称至恒重。
计算：
MgO（%）=
×100
m1——灼烧后焦磷酸镁的量（g）
m——称取试样量（g）
0.3621——焦磷酸镁核算成MgO的系数
（二）Fe、CaO、MgO、Al2O3、SiO2的测定（方法二）
1、重铬酸钾容量法测定铁
方法提要：
试样用盐酸、硝酸分解后，用氨水将三价铁以氢氧化物沉淀析出与大部分离子分离，然后在盐酸介质中，以氯化亚锡还原大部分三价铁，剩余者以钨酸钠为指示剂进一步用三氯化钛还原，在硫磷混酸存在下以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，其反应如下：
2Fe3++Sn2++6Cl-→2Fe2++SnCl62-
Fe3++Ti3+→Fe2++Ti4+
6Fe2++Cr2O72-+14H+→6Fe3++2Cr3++7H2O
Fe3++2PO43-→[Fe（PO4）2]3-
钨酸钠为用三氯化钛还原三价铁指示剂，即过量三氯化钛可将钨还原为五价，呈现兰色而指示终点，五价的钨极部稳定，在铜离子的催化下很快被氧化至无色。
滴定后产生三价铁，对指示剂有氧化作用使终点提前到达，同时三价铁的颜色使指示剂的颜色变化不明显，因而加入磷酸、硫酸混合溶液消除干扰。
测量范围：
本法适用于1%以上铁的测定
试剂：
盐酸硝酸氯化铵氯化亚锡溶液（10%）：
称取10g氯化亚锡溶于10ml盐酸中用水稀释至100ml，混匀。
硫酸铜溶液（1%）
硫酸——磷酸混合溶液：
将150ml硫酸在不断搅拌下慢慢注入700ml水中，冷却后加入150ml磷酸混匀。
三氯化钛溶液：
取20ml弄三氯化钛，加入20ml盐酸用水稀释至100ml。
二苯胺磺酸钠溶液（0.5%）
重铬酸钾标准溶液（0.04N）配置与标定同前法。
分析步骤：
前半部操作同前法进行，即将沉淀洗入原杯加热浓缩至15ml左右，趁热加10%氯化亚锡溶液至淡黄色冷却，加1ml钨酸钠溶液滴加三氯化钛溶液至试液呈兰色，加入50ml水不断摇动杯子至兰色消失，如兰色不能全部消失，加入1-2滴硫酸铜溶液至兰色消失再加入硫——磷混酸20ml，2-3滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴至紫色为终点。
Fe（%）=
×100
T——重铬酸钾对铁的滴定度（g/ml）
V——滴定所消耗重铬酸钾标准溶液的量（ml）
m——称取试样量（g）
2、络合滴定法测定氧化钙、氧化镁
方法提要：
钙、镁离子均在PH10以上与EDTA形成稳定的螯合物，控制不同的PH值，分别以钙指示剂及铬黑T指示剂进行连续络合滴定。
其反应如下：
Ca（NN）+H2Y2-→CaY2-+2H++NN2-
淡红色兰色
Mg（BT）-+H2Y2-→MgY2-+H（BT）2-+H+
紫红色兰色
首先于PH12的氢氧化钠介质中滴定钙，此时镁离子部参加滴定反应，然后调至酸性煮沸，破坏钙指示剂，再以氨水调至PH10，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定镁，此时钙离子已为EDTA所络合不干扰镁的测定。
铜、铝、锌、铁、钴、镍、铬、铋、钡、锰、镉等多种元素均干扰测定。
克采用硫代乙酰胺将铜、镍、锌等呈硫化物沉淀分离除去，铁、铝、锰等在测定铁时已被分离，其它干扰元素含量甚微，未予考虑。
试剂：
氢氧化钠25%硫代乙酰胺3%盐酸氨水
氨性铜溶液：
称取纯铜1g于400ml烧杯中，加入盐酸15ml，过氧化氢10ml加热溶解，煮沸驱尽过量的过氧化氢，以氨水调至深兰色的铜氨络离子出现为止。
钙指示剂：
称取钙指示剂0.1g与氯化钠2.5g研磨。
铬黑T指示剂：
称取铬黑T0.1g与氯化钠2.5g研磨。
EDTA标准溶液：
0.031M，配置与标定参见铅、锌测定所用标准溶液，进行换算其EDTA对CaO、MgO的滴定度：
TCaO=TPb×0.2706
TMgO=TPb×0.1945
TZn=TPb×0.3155
分析步骤：
氧化钙的测定：
于分离铁的滤液中，加入氨性铜液（铜精及烟灰等含Cu高的可不加）3ml煮沸。
趁热立即加入3%硫代乙酰胺溶液5ml,微沸一分钟，迅速以快速定量滤纸过滤于400ml烧杯中，以热水洗沉淀及烧杯3—4次，滤液保持体积70—80ml左右，加热微沸，立即以25%氢氧化钠溶液调至PH=12加入少许钙指示剂，以EDTA标准溶液迅速滴定溶液由酒红色转兰色即为终点。
氧化镁的测定：
将滴定氧化钙后溶液，以盐酸调至酸性，加热煮沸至颜色退去，趁热以氨性调至PH10加入少许铬黑T指示剂继续用EDTA标准溶液滴定至溶液颜色由酒红色转兰色为终点。
计算：
CaO（%）=
×100
式中：
T——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度（g/ml）
V——滴定钙消耗EDTA标准溶液的量（ml）
m——试样量（g）
MgO（%）=
×100
式中：
T——EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度（g/ml）
V——滴定镁消耗EDTA标准溶液的量（ml）
m——试样量（g）
注：
1、为防止金属沉淀的复溶，在加入硫代乙酰胺后，须控制煮沸时间。
2、滴定时要保持试液的温度，以加速反应。
3、含铜高的试样，可不必加入氨性铜液。
4、本法适用于冰铜、铜精、烟灰、炉渣等试样，1%以上的氧化钙及氧化镁的测定。
5、允许差：
含量%绝对误差%
CaO%<140.50
MgO%<100.50
注1、还原三价铁时，如一旦氯化亚锡过量，可加一滴过氧化氢氧化，加热赶尽过氧化氢后，再用二氯化锡重新还原。
2、本法适用于铜精、白铍同、烟灰、冰铜、炉渣中铁的测定。
3、允许差：
含量允许误差
20-40%0.80
五、硫的测定
（一）燃烧中和法
方法提要：
方法基于试样在1250-1300℃空气中燃烧，使硫化物及硫酸盐中的硫转变为二氧化硫气体，被含有过氧化氢的吸收溶液所吸收，生成硫酸，以次甲基蓝——甲基红为指示剂用氢氧化钠标准溶液进行滴定，其反应如下：
4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO22CuS+3O2=2CuO+2SO2SO2+H2O2=H2SO4H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O
有硫酸钡存在，由于燃烧时分解缓慢，使结果偏低应加五氧化二钒作助熔剂。
含碳、氟较高试样，由于燃烧时生成二氧化碳及四氟化硅逸出被吸收为碳酸和氟硅酸，消耗氢氧化钠标准溶液，如其含量超过1%应采用燃烧碘量法或硫酸钡重量法测定。
测定范围0.1-30%。
仪器于试剂：
真空泵35L/分钟
洗气瓶：
用于洗去空气中还原性气体及部分水蒸气，其一装有重铬酸钾——硫酸洗液5%，其二装有40%氢氧化钾溶液，装入量为瓶高1/3。
干燥塔：
下部装有无水氯化钙，上部装颗粒氢氧化钠，中间隔一层玻璃棉。
管式电炉：
平卧式装有硅碳棒
铂——铑热电偶温度自动控制器调压变压器5KVA
瓷管、无釉一级瓷管规格为18×22×600mm一端为尖嘴
瓷舟规格为77或88mm吸收瓶，为磨口锥形瓶500ml2个过氧化氢30%
甲基红——次甲基蓝混合指示剂：
称取0.20gMR和0.10g次甲基蓝，溶于100ml乙醇中。
酚酞：
0.5%乙醇溶液
氢氧化钠标准溶液（约0.1N）
配置：
称取21g氢氧化钠放入500ml烧杯中，加入200ml水，使其溶解，过滤于5L下口瓶中以水稀释至5L混匀，放置数天后标定。
标定：
称取0.5000g于105-110℃烘干的苯二甲酸氢钾4-5份，加入80-100ml热水溶解后，加入4-5滴酚酞指示剂，用0.1N氢氧化钠标准溶液滴至溶液呈粉红色为终点。
计算：
N=
式中：
N——氢氧化钠的当量
m——称取苯二甲酸氢钾的量（g）
V——消耗氢氧化钠的量（ml）
0.2042——苯二甲酸氢钾的毫克当量
氢氧化钠对硫酸和硫滴定度的换算TH2SO4=N×0.04904TS=N×0.01603
分析步骤：
推上电门，用调压器分2-3次逐渐提升电压，将温度慢慢升至1250-1300℃，检查各部装置的密封度和调节通入气流的速度。
称取0.2000-0.5000g（视含硫量）试样置于预先灼烧过的瓷舟中，向吸收瓶中加入150ml水和15-20ml过氧化氢，3-5滴混合指示剂以氢氧化钠滴至亮绿色，塞好吸收瓶塞。
然后用瓷舟钩将瓷舟推入炉内温度最高处，调整气泡使在吸收瓶中有连续气泡发生，灼烧7-8分钟后，打开瓷管塞取出瓷舟，用氢氧化钠标准溶液将吸收液滴至由深紫色变为亮绿色为终点。
计算：
S（%）=
×100
式中：
T——氢氧化钠标准溶液对S的滴定度（g/ml）
V——滴定消耗氢氧化钠标准溶液的量（ml）
m——称取试样量（g）
注：
1、通入气流不宜太快，以连续气泡发生为宜，否则吸收部完全
2、每测3-4个样品要更换一次洗收液
3、试样中有较多二氧化硅及氧化铁时可不加助熔剂，否则要加铜片或氧化铜粉。
4、含硫高和含硫低的式样，应分批测定以免影响含硫低的结果。
（二）硫酸钡重量法
方法提要：
在硝酸溶液中，以氯酸钾将硫氧化为硫酸根，于2-3%的盐酸溶液中，以氯化钡析出硫酸钡沉淀，用重量法完成测定。
试剂：
氯酸钾硝酸盐酸氯化铵氯化钡溶液（10%）甲基橙溶液（0.1%）
分析步骤：
称取0.2000-0.5000g试样置于400ml烧杯中，加2g氯酸钾，20ml硝酸，于低温处溶解并蒸发至干，加10ml盐酸继续蒸干，再加盐酸蒸干一次，然后用5ml盐酸和150ml水煮沸，取下加入氯化铵3g，以氨水中和至出现沉淀再过量5ml煮沸，取下以定性滤纸过滤于400ml烧杯中用热水洗沉淀及烧杯4-5次，在滤液中加入MO2滴用盐酸中和至酸性再过量5ml，煮沸，在不断搅拌下徐徐加入10%二氯化钡溶液20ml煮沸10分钟，在温处静置1小时，用中速定量滤纸过滤，用热水洗净滤纸及沉淀。
沉淀连同滤纸放入瓷坩埚中，烘干、灰化，在900℃高温炉中灼烧20分钟冷却，称至恒重。
计算：
S（%）=
×100
式中：
m1——硫酸钡沉淀的量（g）
m——称取试样量（g）
0.1374——硫酸钡换算成硫的系数
注：
1、操作中要注意防止三氧化硫烟雾的影响
2、严格控制沉淀条件，保持溶液为0.05N盐酸酸性，时结晶颗粒大，便于过滤和洗涤。
3、灰化时避免滤纸着火，保持空气流通，否则会使部分硫酸钡还原，同时沉淀带灰色或黑色。
遇此情况可加几滴硫酸湿润沉淀，小心加热逐去硫酸后重新灼烧。
4、灼烧温度不可高于900℃否则硫酸钡分解。
六、EDTA络合滴定法测定铜粉、冰铜中Pb、Zn
方法提要：
铅以硫酸铅沉淀于多数杂志分离。
将硫酸铅溶于乙酸——乙酸钠缓冲溶液中在PH5.5-6以XO为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，其反应如下：
Pb（XO）+H2Y2-=PbY2-+XO2-+2H+
紫红桔黄
在滴定铅的条件下，与EDTA作用的离子均干扰铅的测定，如铜（Ⅱ）、钴、镍、锌、铁等离子。
于硫酸铅沉淀的有如钡、铋、锡、锑、钙等元素也干扰测定，但这些元素在一般铜精含量较低几乎没有干扰作用。
试剂:
盐酸硝酸硫酸（1+1）（2%）
乙酸——乙酸钠缓冲液：
称取30g无水乙酸钠溶于含1ml冰乙酸的70ml水中，将此溶液按（2+1）稀释后使用。
二甲酚橙指示剂溶液0.2%抗坏血酸（VC）硫酸镁溶液:
溶6.1gMgSO4·7H2O于1升水中。
氢氧化钾溶液25%
EDTA标准溶液（0.03M）配制：
称取分析纯EDTA11.2g于400ml烧杯中，加水250ml，加热至完全溶解，等却，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，混匀，标定。
钙标准液（0.05M）:
称取已于110℃烘干的碳酸钙（基准试剂）5.0045g于500ml烧杯中，先用少量水湿润，盖上表面皿，从杯
升级会员 