【答案】A
【解析】
【详解】由题干信息可知,W2X2Y4是一种弱酸,该酸能使酸性KMnO4溶液褪色,同时产生一种使澄清石灰水变浑浊的气体,这种气体是CO2,即可知,X是C元素,Y是O元素,W是H元素,工业上,Z的单质可通过电解其熔融氧化物制得,即Z是Al元素,
A.C和H元素可形成很多种化合物,有机物种类繁多,结构复杂,故A正确;
B.非金属性:
O>C,所以气态氢化物的热稳定性:
H2O>CH4,故B错误;
C.H2O仅含有极性共价键,H2O2既含有极性共价键又含有非极性共价键,故C错误;
D.核外电子排布相同的离子半径,核电荷数越大,离子半径越小,即O2->Al3+,故D错误;
故选A。
【点睛】掌握元素周期律中金属性、非金属性在元素周期表中的变化规律及表现是解决本题的关键。
6.常温下,Ag2S与CuS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,下列说法正确的是()
A.Ksp(Ag2S)=10-29.2
B.向含CuS沉淀的悬浊液中加入Na2S饱和溶液,Ksp(CuS)减小
C.若Z点为Ag2S的分散系,ν(沉淀)>ν(溶解)
D.CuS(s)+2Ag+(aq)
Ag2S(s)+Cu2+(aq)平衡常数很大,反应趋于完全
【答案】D
【解析】
【详解】A.Ksp(Ag2S)=c2(Ag+)·c(S2-)=(10-20)2×10-9.2=10-49.2,故A错误;
B.Ksp(CuS)只受温度影响,故B错误;
C.由图象可知,Z点的坐标在曲线上方,即Z点Ag2S的Qcν(溶解),故C错误;
D.根据方程式可知,K=
,根据X点和Y点可知,Ksp(CuS)远大于Ksp(Ag2S),即该反应的平衡常数很大,反应趋于完全,故D正确;
故选D。
7.电化学间接氧化法处理H2S气体的过程主要有:
①废气吸收:
2Fe3++H2S=2Fe2++2H++S↓;②吸收剂再生:
Fe2+-2e-=2Fe3+,其工艺流程如下,下列说法错误的是()
A.为充分吸收废气,应由“填料吸收塔”的底部进气,从塔顶喷入吸收液
B.①发生在“气体混合器”中,②发生在“电解槽”中
C.①、②总反应的化学方程式为:
H2S=H2+S↓
D.“尾气处理器”可盛放NaOH溶液
【答案】B
【解析】
【详解】A.“填料吸收塔”的底部进气,从塔顶喷入吸收液,使得气体和液体充分接触,从而达到反应充分的目的,故A正确;
B.从流程图可知,①发生在“填料吸收塔”中,②发生在“电解槽”中,故B错误;
C.从流程图可知,①中生成的H+在电解槽中得到电子生成H2,总反应为:
H2S=H2+S↓,故C正确;
D.尾气中主要是未反应的H2S气体,可用氢氧化钠吸收,故D正确;
故选B。
三、非选择题:
共174分。
第22-32题为必考题,每个试题考生都必须作答。
第33-38题为选考题,考生根据要求作答。
8.次磷酸钠(NaH2PO2)是有机合成的常用还原剂,一般制备方法是将黄磷(P4)和过量烧碱溶液混合、加热,生成次磷酸钠和PH3,PH3是一种无色、有毒的可燃性气体。
实验装置如图所示:
回答下列问题:
(1)在a中加入黄磷、活性炭粉末,打开K1,通入N2一段时间,关闭K1,打开磁力加热搅拌器,滴加烧碱溶液。
①活性炭粉末作为黄磷的分散剂,原理是______,b的作用______。
②a中反应的化学方程式为______。
(2)反应结束后,打开K1,继续通入N2,目的是_______。
d的作用是_______。
(3)c中生成NaH2PO2和NaCl,相关物质溶解度(S)如下:
充分反应后,将c中混合液蒸发浓缩,有大量晶体析出,该晶体主要成分的化学式为______,然后______、_______、过滤、洗涤、干燥,得到含NaH2PO2的粗产品。
(4)产品纯度测定:
取产品m克配成250mL溶液,取25mL于锥形瓶中,酸化后加入25mL0.10mol/L碘水,于暗处充分反应后,以淀粉溶液做指示剂,用0.10mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点,平均消耗VmL,相关反应方程式为:
H2PO2-+H2O+I2=H2PO3-+2H++2I-,2S2O32-+I2=S4O62-+2I-。
产品纯度表达式为________。
【答案】
(1).使反应物充分混合,加快反应速率
(2).安全瓶(3).P4+3NaOH+3H2O
3NaH2PO4+PH3↑(4).排出装置中的未反应的PH3,使PH3被c装置吸收(5).吸收尾气,防止污染空气(6).NaCl(7).趁热过滤(8).冷却结晶(9).
【解析】
【分析】
根据物质的制备、分离、提纯原理分析解答;根据化学反应方程式进行物质的量计算。
【详解】
(1)①活性炭粉末作为黄磷的分散剂,使反应物充分混合,加快反应速率,b装置在实验流程中起到了安全瓶的作用,防止倒吸,
故答案为:
使反应物充分混合,加快反应速率;安全瓶;
②a中氢氧化钠与黄磷(P4)反应生成磷化氢和次磷酸钠,反应的化学方程式为P4+3NaOH+3H2O
3NaH2PO4+PH3↑,
故答案为:
P4+3NaOH+3H2O
3NaH2PO4+PH3↑;
(2)反应结束后,打开K1,继续通入N2,是为了排出装置中的未反应的PH3,促进PH3被c装置吸收,d装置最后进行尾气处理,从而达到保护环境的目的,
故答案为:
排出装置中的未反应的PH3,使PH3被c装置吸收;吸收尾气,防止污染空气;
(3)根据题干信息可知,NaCl的溶解度受温度影响不大,则c中混合液蒸发浓缩,有大量晶体析出,析出的晶体为NaCl,由于NaH2PO2溶解度受温度影响变化大,所以应该进行趁热过滤分离出NaCl后,再进行冷却结晶得到NaH2PO2,
故答案为:
NaCl;趁热过滤,冷却结晶;
(4)产品纯度测定:
根据离子方程式可知,n(H2PO2-)=n(I2)=[0.10mol/L×0.025L-
n(S2O32-)]×10=[0.025-0.0005V]mol,产品纯度为:
,
故答案为:
。
9.ZrO2是重要
耐高温材料,以天然锆石(主要成份为ZrSiO4,含Al、Cu的氧化物杂质)为原料制备ZrO2的一种工艺流程如下。
已知SiCl4沸点为57.6°℃,ZrCl4易溶于水。
回答下列问题:
(1)ZrSiO4中Zr的化合价为________。
“氯化”过程中ZrSiO4发生反应的化学方程式_______。
(2)“混合气体”中某成分能发生水解反应,生成两种酸,两种酸的名称分别是________。
(3)“白色沉淀”的化学式为________,利用平衡移动原理分析加入乙酸乙酯的作用________。
(4)加入“过量NaOH溶液”时生成ZrO2·xH2O,该反应的离子方程式为_______。
(5)加入氨水的作用是________。
【答案】
(1).+4
(2).ZrSiO4+4C+4Cl2
ZrCl4+SiCl4+4CO(3).盐酸和硅酸(4).Al(OH)3(5).溶液中存在水解平衡NaAlO2+2H2O
NaOH+Al(OH)3,酯类水解消耗氢氧化钠,促进水解平衡向正反应方向移动,生成Al(OH)3沉淀;(6).Zr4++4OH-+(x-2)H2O=ZrO2·xH2O↓(7).溶解Cu(OH)2,分离出ZrO2·xH2O
【解析】
【分析】
天然锆石氯化后生成了氯化锆,四氯化硅和CO气体,以及未反应的Cl2和杂质混合在一起,再与过量氢氧化钠反应,得到ZrO2·xH2O、Cu(OH)2、NaAlO2,过滤分离后,再加氨水,氢氧化铜与氨水反应生成氢氧化四氨合铜,最终得到ZrO2·xH2O;
【详解】
(1)ZrSiO4中Si显+4价,O显-2价,即Zr显+4价,“氯化”过程中ZrSiO4发生反应的化学方程式:
ZrSiO4+4C+4Cl2
ZrCl4+SiCl4+4CO,
故答案为:
+4;ZrSiO4+4C+4Cl2
ZrCl4+SiCl4+4CO;
(2)混合气体中含有SiCl4,水解后生成盐酸和硅酸,
故答案为:
盐酸和硅酸;
(3)偏铝酸钠在溶液中水解,生成氢氧化钠,乙酸乙酯在碱性条件下水解生成乙酸消耗氢氧化钠,促进水解平衡向正反应方向移动,生成氢氧化铝沉淀,则白色沉淀为氢氧化铝,
故答案为:
Al(OH)3;溶液中存在水解平衡NaAlO2+2H2O
NaOH+Al(OH)3,酯类水解消耗氢氧化钠,促进水解平衡向正反应方向移动,生成Al(OH)3沉淀;
(4)加入“过量NaOH溶液”时生成ZrO2·xH2O,离子方程式为:
Zr4++4OH-+(x-2)H2O=ZrO2·xH2O↓,
故答案为:
Zr4++4OH-+(x-2)H2O=ZrO2·xH2O↓;
(5)Cu(OH)2与过量的氨水反应生成氢氧化四氨合铜,从而可以把ZrO2·xH2O分离出来,
故答案为:
溶解Cu(OH)2,分离出ZrO2·xH2O。
10.水蒸汽催化重整生物油是未来工业化制氢的可行方案。
以乙酸为模型物进行研究,发生的主要反应如下:
I.CH3COOH(g)+2H2O(g)
2CO2(g)+4H2(g)△H1
Ⅱ.CH3COOH(g)
2CO(g)+2H2(g)△H2
III.CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)△H3
回答下列问题:
(1)反应Ⅲ中物质化学键键能数据如下:
△H3=______kJ·mol-1
(2)重整反应的各物质产率随温度、水与乙酸投料比(S/C)的变化关系如图(a)、(b)所示。
①由图(a)可知,制备H2最佳的温度约为________。
②由图(b)可知,H2产率随S/C增大而________(填“增大”或“减小”),其原因是:
________。
(3)反应I的化学平衡常数K的表达式为_______向恒容密闭容器中充入等物质的量的CH3COOH和H2O混合气体,若仅发生反应I至平衡状态,测得H2的体积分数为50%,则CH3COOH平衡转化率为_______。
(4)反应体系常生成积碳。
当温度一定时,随着S/C增加,积碳量逐渐减小,反应的化学方程式为______。
(5)电解含CH3COOH的有机废水也可获得清洁能源H2,原理如图所示。
则B为电源_______极,电解时阳极的电极反应式为_______。
【答案】
(1).+36
(2).800℃(3).增大(4).S/C增大时,反应I平衡向正反应方向移动,反应III平衡向逆反应方向移动,使体系中的H2的量增大(5).
(6).40%(7).C+H2O(g)
CO+H2(8).负(9).CH3COOH-8e-+2H2O=2CO2↑+8H+
【解析】
【分析】
根据盖斯定律书写热化学反应方程式;根据电解池原理分析解答,根据化学平衡三段式原则进行计算。
【详解】
(1)反应热=反应物总键能−生成物总键能,故△H3=(803kJ.mol−1×2+2×436kJ.mol−1)−(1076kJ.mol−1+465×2kJ.mol−1)=+36kJ.mol−1;
故答案为:
+36;
(2)①由图(a)可知,制备H2在800℃时,达到最高转化率,则制备氢气最佳的温度约为800℃;
故答案为:
800℃;
②由图(b)可知,S/C增大时,反应I平衡向正反应方向移动,反应III平衡向逆反应方向移动,使体系中的H2的量增大,
故答案为:
增大;S/C增大时,反应I平衡向正反应方向移动,反应III平衡向逆反应方向移动,使体系中的H2的量增大;
(3)反应I的化学平衡常数K=
,设CH3COOH和H2O的物质的量均为1mol,平衡时,反应了CH3COOHxmol,
I.CH3COOH(g)+2H2O(g)
2CO2(g)+4H2(g)
初始1mol1mol00
反应了xmol2xmol2xmol4xmol
平衡时(1-x)mol(1-2x)mol2xmol4xmol
测得H2的体积分数为50%,则
,计算得x=0.4mol,醋酸的转化率为:
=40%,即CH3COOH平衡转化率为40%,
故答案为:
;40%;
(4)当温度一定时,随着S/C增加,积碳量逐渐减小,是由于积碳与水蒸气反应生成了CO和H2,反应的化学方程式为C+H2O(g)
CO+H2,
故答案为:
C+H2O(g)
CO+H2;
(5)从图中信息可知,乙酸在阳极失去电子得到CO2,即电源A极为正极,电解方程式为:
CH3COOH-8e-+2H2O=2CO2↑+8H+,H+在阴极得到电子生成H2,电源B极为负极,
故答案为:
负;CH3COOH-8e-+2H2O=2CO2↑+8H+。
(二)选考题:
共45分。
请考生从2道物理题、2道化学题、2道生物题中每科任选一题作答。
如果多做,则每科技所做的第一题计分。
11.硼族元素在科学研究领域有重要应用,回答下列问题:
(1)Ga是硼族元素,写出其M能层的电子排布式_______。
(2)B是硼族元素中唯一的非金属性元素。
①Li、Be、C、Al中第一电离能比B大的是_____
②α-菱形硼品体结构单元是如图所示的正二十面体,该结构单元由_____个硼原子构成。
(3)Al单质
熔点为660℃,Ga单质的熔点为30℃,Al比Ga熔点高的原因是______
(4)Al存在AlCl4-、Al2Cl7-、[AlF6]3-等多种配离子。
①AlCl4-的立体构型为_______,Al2Cl7-,结构如图所示:
其中Cl杂化方式为_______。
②存在AlCl4-、[AlF6]3-,不能形成[AlF6]3-的原因是_______。
(5)氮化镓为六方晶胞,结构如图所示。
①画出晶胞中Q原子沿z轴在xy平面上的投影_______。
②该晶体密度为ρg·m-3,晶胞参数a-=b≠c(单位:
nm),a、b夹角为120°,阿伏加德罗常数的值为NA,则晶胞参数c=_______nm(用含a、b、ρ、NA的代数式表示)。
【答案】
(1).3s23p63d10
(2).Be、C(3).12(4).Al和Ga均为金属晶体,且二者的价电子数相同,但Al的原子半径比Ga的原子半径小,所以Al的熔点高(5).正四面体(6).sp3(7).由于F原子半径小于Cl原子,所以铝周围可以容纳更多的F原子(8).
(9).
【解析】
【分析】
根据晶胞的结构与性质进行相关计算;根据原子的核外电子排布规律书写电子排布式;根据杂化轨道理论分析解答。
【详解】
(1)Ga是31号元素,核外电子排布式:
[Ar]3d104s24p1,Ga的M能层排满了电子,电子排布式3s23p63d10,
故答案为:
3s23p63d10;
(2)①同周期元素第一电离能从左到右有增大的趋势,则第一电离能C>B,由于Be形成2s轨道排满,较稳定,所以第一电离能Be>B,故答案为:
Be、C;
②在硼原子组成的正二十面体结构中,每5个面共用一个顶点,每个面拥有这个顶点的
,每个等边三角形拥有的顶点为:
×3=
,20个等边三角形拥有的顶点为:
×20=12;
故答案为:
12;
(3)Al和Ga均为金属晶体,且二者的价电子数相同,但Al的原子半径比Ga的原子半径小,所以Al的熔点高;
故答案为:
Al和Ga均为金属晶体,且二者的价电子数相同,但Al的原子半径比Ga的原子半径小,所以Al的熔点高;
(4)①AlCl4-的立体构型为正四面体结构,由图可知,Al2Cl7-中Cl与2个Al原子形成共价键,且含有2对孤对电子,所以Cl的杂化方式为sp3杂化,
故答案为:
正四面体,sp3;
②由于F原子半径小于Cl原子,所以铝周围可以容纳更多的F原子,
故答案为:
由于F原子半径小于Cl原子,所以铝周围可以容纳更多的F原子;
(5)①由晶胞结构可知,Q原子的投影位于xy面,平行四边形右侧三角形中,
,
故答案为:
;
②1个晶胞的质量为:
g,晶胞的体积为:
cm3=
,c=
,
故答案为:
。
12.已知化合物M是合成荧光物质COFs的中间体,COFs可用于制作OLED发光材料,其合成路线如下:
已知:
回答下列问题:
(1)A的化学名称为________。
(2)③的反应类型是______,⑥的反应条件为_______。
(3)E的结构简式为________。
(4)F的分子式为_______。
(5)反应⑦的化学方程式为_______。
(6)H是F的同分异构体,写出一种含有氨基(-NH2),可与FeCl3溶液发生显色反应,核磁共振氢谱峰面积比为4:
3:
2:
1的结构简式为_______。
(7)设计由丙烯酸(CH2=CHCOOH)为起始原料,制备
的合成路线_________(其他试剂任选)。
【答案】
(1).苯甲醇
(2).取代(3).浓硫酸、加热(4).
(5).C7H10ON2(6).
(7).
(8).CH2=CHCOOH
CH2=CHCOCl
【解析】
【分析】
根据有机物的命名规则分析解答;根据有机化合物中官能团的性质及应用分析解答。
【详解】C物质为苯甲酸,从C逆向推理可知,A是苯甲醇,B是苯甲醛,根据题干信息提示,可知D是苯甲酸中的羟基被Cl原子取代,D物质与联氨分子间消去一分子HCl,得到E物质,F在浓硫酸加热的条件下羟基和氨基脱去一分子水,形成C=N双键,
(1)A为苯甲醇,经过氧化反应生成苯甲醛,苯甲醛继续被氧化生成苯甲酸,
故答案
:
苯甲醇;
(2)反应③中,Cl原子取代了苯甲酸中的羟基,F在浓硫酸加热的条件下羟基和氨基脱去一分子水,形成C=N双键,
故答案为:
取代,浓硫酸、加热;
(3)D物质与联氨分子间消去一分子HCl,得到E物质,E
结构简式为:
,
故答案为:
;
(4)从F的结构简式可知F的分子式为C7H10ON2,
故答案为:
C7H10ON2;
(5)反应⑦是F与
分子间消去一分子HCl,化学方程式为
,
故答案为:
;
(6)H与FeCl3溶液发生显色反应说明H一定含有酚羟基,且核磁共振氢谱峰面积比为4:
3:
2:
1,则H的结构简式为:
,
故答案为:
;
(7)由产物
可逆向推理出聚合反应的单体是联氨和丙烯酸,丙烯酸与SOCl2反应生成CH2=CHCOCl,CH2=CHCOCl再与联氨发生反应生成CH2=CHCONHNH2,CH2=CHCONHNH2发生聚合反应生成
,则制备
的合成路线为:
CH2=CHCOOH
CH2=CHCOCl
CH2=CHCONHNH2
,
故答案为:
CH2=CHCOOH
CH2=CHCOCl
CH2=CHCONHNH2
。
【点睛】掌握有机化合物常见官能团
性质,利用流程正向或逆向推理化合物的转化是解决本题的关键。
注意题干中信息提示的应用。