C.保持其他条件不变,T1时向平衡体系中再充入0.30molCH4和0.80molH2O(g),平衡向正反应方向移动
D.保持其他条件不变,T1时向平衡体系中再充入0.50molCH4和1.20molNO2,与原平衡相比,达新平衡时N2的浓度增大、体积分数减小
解析:
选AD 根据T2温度下平衡时CH4剩余0.15mol可知,反应掉的CH4为0.35mol,则CH4的转化率为70.0%,A正确;根据10min时的数据可知,在温度T2时,剩余的CH4的物质的量小,则反应速率快,故T2>T1,结合平衡时两温度下剩余甲烷的物质的量可知,升高温度时,CH4的物质的量增大,平衡逆向移动,则正反应为放热反应,ΔH<0,B错误;根据T1温度下达到平衡时CH4的物质的量可知,平衡时CH4、NO2、N2、CO2、H2O的物质的量分别为0.1mol、0.4mol、0.4mol、0.4mol、0.8mol,故平衡常数K=
=
=6.4,当按照C项所述物质的量加入时Q=
=6.4=K,平衡不移动,C错误;按照D项物质的量加入时,容器中反应物的物质的量加倍,相当于增大压强,而该反应的正反应是气体物质的量增大的反应,故平衡逆向移动,N2的浓度增大,但其体积分数减小,D正确。
12.两个容积均为2L的密闭容器Ⅰ和Ⅱ中发生反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g),起始物质的量见下表。
实验测得两容器不同温度下达到平衡时CO2的物质的量如下图所示,下列说法正确的是( )
容器
起始物质的量
NO
CO
Ⅰ
1mol
3mol
Ⅱ
6mol
2mol
A.N点的平衡常数为0.04
B.M、N两点容器内的压强:
p(M)>2p(N)
C.若将容器Ⅰ的容积改为1L,T1温度下达到平衡时c(CO2)=0.25mol·L-1
D.若将容器Ⅱ改为绝热容器,实验起始温度为T1,达平衡时NO的转化率小于16.7%
解析:
选AD 由于N点和M点的温度相同,故两点的平衡常数相同,根据M点平衡时n(CO2)可知,容器Ⅱ中平衡时NO、CO、N2、CO2的物质的量分别为5mol、1mol、0.5mol、1mol,NO的转化率为α(NO)=
×100%≈16.7%,根据容器的体积为2L可得,平衡常数K=
=0.04,A正确;容器Ⅱ气体物质的量大,压强大,平衡正向移动,p(M)<2p(N),B错误;若平衡时c(CO2)=0.25mol·L-1,则NO、CO、N2、CO2的浓度分别为0.75mol·L-1、2.75mol·L-1、0.125mol·L-1、0.25mol·L-1,反应的平衡常数K=
≈0.002,因为只改变容器的体积,温度不变,平衡常数不变,C错误;由图可知,升高温度n(CO2)减小,平衡逆向移动,正反应放热,若将容器Ⅱ改为绝热容器,则容器内温度升高,平衡逆向移动,NO的转化率降低,故平衡时α(NO)<16.7%,D正确。
三、非选择题
13.向一容积不变的密闭容器中充入一定量A和B,发生反应:
xA(g)+2B(s)yC(g) ΔH<0。
在一定条件下,容器中A、C的物质的量浓度随时间变化的曲线如图所示。
请回答下列问题:
(1)用A的浓度变化表示该反应0~10min内的平均反应速率v(A)=________________________________________________________________________。
(2)根据图示可确定x∶y=________。
(3)0~10min容器内压强________(填“变大”“不变”或“变小”)。
(4)推测第10min引起曲线变化的反应条件可能是______(填编号,下同);第16min引起曲线变化的反应条件可能是________。
①减压 ②增大A的浓度 ③增大C的量 ④升温
⑤降温 ⑥加催化剂
(5)若平衡Ⅰ的平衡常数为K1,平衡Ⅱ的平衡常数为K2,则K1________(填“>”“=”或“<”)K2。
解析:
(1)0~10min,v(A)=
=0.02mol·L-1·min-1。
(2)根据题图可知,0~10min内A的物质的量浓度减少量为0.2mol·L-1,C的物质的量浓度增加量为0.4mol·L-1,x、y之比等于A、C的浓度变化量之比,故x∶y=0.2∶0.4=1∶2。
(3)该反应为气体分子数增大的反应,而容器容积不变,因此0~10min容器内压强变大。
(4)根据题给图像可知,10min时改变条件后,A、C的浓度瞬时不变且随后反应速率加快,故改变的条件可能是升温或加入催化剂;12~16min,反应处于平衡状态,16min时改变条件后,A、C的浓度瞬时不变,且随后A的浓度逐渐增大,C的浓度逐渐减小,平衡逆向移动,故改变的条件可能是升温。
(5)升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小。
由于16min时升高温度,则K1>K2。
答案:
(1)0.02mol·L-1·min-1
(2)1∶2 (3)变大
(4)④⑥ ④ (5)>
14.在恒容密闭容器中进行合成氨反应:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,其平衡常数K与温度T的关系如下:
T/K
298
398
498
平衡常数(K)
4.1×106
K1
K2
(1)K1________K2(填“>”“<”或“=”)。
(2)下列各项可说明反应达到平衡状态的是________________________________。
a.容器内N2、H2、NH3浓度比为1∶3∶2
b.v正(N2)=3v逆(H2)
c.容器内压强保持不变
d.混合气体密度保持不变
e.混合气体平均摩尔质量保持不变
f.氨的体积分数保持不变
(3)某温度下,在1L恒温恒容容器中充入1molN2和3molH2进行上述反应,10min达到平衡,此时容器内压强变为原来的
。
①该过程的平均反应速率v(NH3)=__________________________________________。
②N2的平衡转化率为________。
③此时若保持容器温度和体积不变,向其中再加入2.25molN2和0.5molNH3,则平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移动。
解析:
(1)该正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,故K1>K2。
(2)a项,各物质的浓度之比等于其化学计量数之比,不能说明反应达到平衡状态;b项,若v正(N2)∶v逆(H2)=1∶3,即v正(N2)=
v逆(H2)时,反应达到平衡状态;c项,容器内压强保持不变,说明气体物质的量不变,反应达到平衡状态;d项,由于混合气体的质量不变,容器的容积不变,不论反应是否达到平衡状态,混合气体的密度均不变,即混合气体密度保持不变不能说明反应达到平衡状态;e项,混合气体的总质量不变,若混合气体的平均摩尔质量不变,则混合气体的总物质的量不变,反应达到平衡状态;f项,氨的体积分数保持不变,说明气体物质的量不变,反应达到平衡状态。
(3)① N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
起始(mol) 1 3 0
转化(mol) x 3x 2x
平衡(mol) 1-x 3-3x 2x
则
=
,解得:
x=0.25,则v(NH3)=
=0.05mol·L-1·min-1。
②N2的平衡转化率=
×100%=25%。
③c(NH3)=0.5mol·L-1,c(H2)=(3-3×0.25)mol·L-1=2.25mol·L-1,c(N2)=(1-0.25)mol·L-1=0.75mol·L-1,则K=
=
=
。
此时若保持容器温度和体积不变,向其中再加入2.25molN2和0.5molNH3,则c(NH3)=
=1mol·L-1,c(N2)=
=3mol·L-1,c(H2)=2.25mol·L-1,则Q=
=
=K,故平衡不发生移动。
答案:
(1)>
(2)cef (3)①0.05mol·L-1·min-1
②25% ③不
15.氨是一种重要的化工原料,在工农业生产中有广泛的应用。
(1)工业上可用天然气为原料来制取合成氨的原料气氢气。
某研究性学习小组的同学模拟工业制取氢气的原理,在一定温度下,体积为2L的恒容密闭容器中测得如下表所示数据。
请回答下列问题:
时间/min
CH4(mol)
H2O(mol)
CO(mol)
H2(mol)
0
0.40
1.00
0
0
5
a
0.80
c
0.60
7
0.20
b
0.20
d
10
0.21
0.81
0.19
0.64
①分析表中数据,判断5min时反应是否处于平衡状态?
________(填“是”或“否”),前5min反应的平均反应速率v(CH4)=________。
②该温度下,上述反应的平衡常数K=________。
③反应在7~10min内,CO的物质的量减少的原因可能是________(填字母)。
A.减少CH4的物质的量 B.降低温度
C.升高温度D.充入H2
(2)氨的催化氧化:
4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)是工业制硝酸的重要反应,在1L密闭容器中充入4molNH3(g)和5molO2(g),保持其他条件不变,测得c(NO)与温度的关系如图所示。
该反应的ΔH______(填“>”“<”或“=”)0;T0温度下,NH3的转化率为________。
解析:
(1)①根据反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g),结合表中数据5min时H2为0.60mol,可知CO为0.20mol,即c=0.20,则a=0.20,7min时,各物质的物质的量与5min时相同,所以5min时反应达到平衡;v(CH4)=
=0.02mol·L-1·min-1。
②该温度下平衡时,c(CH4)=0.10mol·L-1,c(H2O)=0.40mol·L-1,c(CO)=0.10mol·L-1,c(H2)=0.30mol·L-1,则K=
=0.0675。
③10min时,只有CO的物质的量减少,其他物质的物质的量都增加,所以原因只能是充入氢气,使平衡逆向移动,选D。
(2)由图像可知,NO的浓度达到最大值后,随温度升高,NO的浓度又逐渐减小,所以该反应的ΔH<0,T0时,c(NO)=3.0mol·L-1,则反应消耗的n(NH3)=3.0mol,NH3的转化率为
×100%=75%。
答案:
(1)①是 0.02mol·L-1·min-1 ②0.0675 ③D
(2)< 75%