多晶硅的危害.docx
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多晶硅的危害
多晶硅的危害
2010/9/19:
09:
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近年,尤其是2007年以来,我国多晶硅产业有着迅猛的发展。
1000t以上级别多晶硅生产装置陆续建成。
多晶硅的危害主要在其生产过程中有氢气、液氯、三氯氢硅等有害物质生成,生产过程中又存在火灾、爆炸、中毒、窒息、触电伤害等诸多危险因素。
多晶硅生产过程中主要危险、有害物质中氯气、氢气、三氯氢硅、氯化氢等主要危险特性有:
1)氢气:
与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热或明火即会发生爆炸。
气体比空气轻,在室内使用和储存时,漏气上升滞留屋顶不易排出,遇火星会引起爆炸。
氢气与氟、氯、溴等卤素会剧烈反应。
2)氧气:
易燃物、可燃物燃烧爆炸的基本要素之一,能氧化大多数活性物质。
与易燃物(如乙炔、甲烷等)形成有爆炸性的混合物。
3)氯:
有刺激性气味,能与许多化学品发生爆炸或生成爆炸性物质。
几乎对和非金属都起腐蚀作用。
属高毒类。
是一种强烈的刺激性气体。
4)氯化氢:
无水氯化氢无腐蚀性,但遇水时有强腐蚀性。
能与一些活性金属粉末发生反应,放出氢气。
遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。
5)三氯氢硅:
遇明火强烈燃烧。
受高热分解产生有毒的氯化物气体。
与氧化剂发生反应,有燃烧危险。
极易挥发,在空气中发烟,遇水或水蒸气能产生热和有毒的腐蚀性烟雾。
燃烧(分解)产物:
氯化氢、氧化硅。
6)四氯化硅:
受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。
7)氢氟酸:
腐蚀性极强。
遇H发泡剂立即燃烧。
能与普通金属发生反应,放出氢气而与空气形成爆炸性混合物。
8)硝酸:
具有强氧化性。
与易燃物(如苯)和有机物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。
与碱金属能发生剧烈反应。
具有强腐蚀性。
9)氮气:
若遇高热,容器内压增大。
有开裂和爆炸的危险。
10)氟化氢:
腐蚀性极强。
若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
11)氢氧化钠:
本品不燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。
火灾、爆炸、中毒是多晶硅项目在生产中的主要危险、有害因素,另外,还存在触电、机械伤害、腐蚀、粉尘等危险、有害因素。
主要有:
1)氢气制备:
电解槽、氢、氧贮罐等,火灾爆炸、触电、机械伤害。
2)氯化氢合成:
氯化氢合成炉、氯气、氢气缓冲罐等,火灾爆炸、中毒、触电。
3)三氯氢硅合成:
三氯氢硅合成炉、合成气洗涤塔、供料机等,火灾爆炸、中毒、腐蚀、触电、机械伤害、粉尘。
4)合成气分离:
混合气洗涤塔、氯化氢吸收塔、氯化氢解析塔、混合气压缩机等,火灾爆炸、中毒、腐蚀、触电、机械伤害。
5)氯硅烷分离:
精馏塔、再沸器、冷凝气等,火灾爆炸、中毒、腐蚀、触电、机械伤害。
6)三氯氢硅还原:
三氯氢硅汽化器、还原炉、还原炉冷却水循环泵等,火灾爆炸、中毒、腐蚀、触电、机械伤害。
7)还原尾气分离:
混合气洗涤塔、混合气压缩机、氯化氢吸收塔等,火灾爆炸、中毒、腐蚀、触电、机械伤害。
8)四氯化硅氢:
化四氯化硅汽化器、氢化炉等,火灾爆炸、中毒、腐蚀、触电、机械伤害。
通过以上分析,火灾爆炸、化学中毒是主要潜在危险、有害因素,在工艺、设备、设施和防护方面存在隐患和缺陷时,非常容易发生,所以应针对可能发生的原因,采取防范措施预以积极排除。
对生产过程尽量采用自动控制系统,提高自动控制水平;在氯气、氯化氢、三氯氢硅、盐酸、四氯化硅容易泄漏的部位,加强通风并设置可燃、有毒气体检测报警装置;为作业人员配发合格适宜的防毒、防尘、防灼伤等防护用品,来避免多晶硅带来的危害。
多晶硅
百科名片
多晶硅
多晶硅,是单质硅的一种形态。
熔融的单质硅在过冷条件下凝固时,硅原子以晶格形态排列成许多晶核,如这些晶核长成晶面取向不同的晶粒,则这些晶粒结合起来,就结晶成多晶硅。
利用价值:
从目前国际的发展过程可以看出其发展趋势为、多晶硅、带状硅、材料(包括微晶硅基薄膜、化合物基薄膜及染料薄膜)。
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简介
多晶硅;polycrystallinesilicon
性质
灰色。
~。
熔点1410℃。
2355℃。
溶于和的混酸中,不溶于水、硝酸和。
硬度介于和之间,室温下质脆,切割时易碎裂。
加热至800℃以上即有延性,1300℃时显出明显变形。
常温下不活泼,高温下与氧、氮、硫等反应。
高温熔融状态下,具有较大的化学活泼性,能与几乎任何材料作用。
具有性质,是极为重要的优良,但微量的杂质即可大大影响其导电性。
电子工业中广泛用于制造半导体收音机、、电冰箱、彩电、录像机、电子计算机等的基础材料。
由干燥硅粉与干燥氯化氢在一定条件下氯化,再经冷凝、精馏、还原而得。
多晶硅可作拉制的原料,多晶硅与单晶硅的差异主要表现在物理性质方面。
例如,在力学性质、光学性质和性质的各向异性方面,远不如单晶硅明显;在性质方面,多晶硅的导电性也远不如单晶硅显著,甚至于几乎没有。
在化学活性方面,两者的差异极小。
多晶硅和单晶硅可从外观上加以区别,但真正的鉴别须通过分析测定晶体的晶面方向、导电类型和等。
多晶硅是生产单晶硅的直接原料,是当代、、、等半导体器件的基础材料。
被称为“大厦的基石”。
生产危害
多晶硅生产过程中主要危险、有害物质中氯气、氢气、三氯氢硅、氯化氢等主要危险特性有:
1)氢气:
与空气混合能形成,遇热或明火即会发生爆炸。
气体比空气轻,在室内使用和储存时,漏气上升滞留屋顶不易排出,遇火星会引起爆炸。
氢气与氟、氯、溴等卤素会剧烈反应。
2)氧气:
助燃物、可燃物燃烧爆炸的基本要素之一,能氧化大多数活性物质。
与易燃物(如乙炔、甲烷等)形成有爆炸性的混合物。
3)氯:
有刺激性气味,能与许多化学品发生爆炸或生成爆炸性物质。
几乎对金属和非金属都起腐蚀作用。
属高毒类。
是一种强烈的。
4)氯化氢:
无水氯化氢无腐蚀性,但遇水时有强腐蚀性。
能与一些活性发生反应,放出氢气。
遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。
5)三氯氢硅:
遇明火强烈燃烧。
受高热分解产生有毒的氯化物气体。
与氧化剂发生反应,有燃烧危险。
极易挥发,在空气中发烟,遇水或水蒸气能产生热和有毒的腐蚀性烟雾。
燃烧(分解)产物:
氯化氢、氧化硅。
6)四氯化硅:
受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。
7)氢氟酸:
腐蚀性极强。
遇H发泡剂立即燃烧。
能与普通金属发生反应,放出氢气而与空气形成爆炸性混合物。
8)硝酸:
具有强氧化性。
与易燃物(如苯)和有机物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。
与碱金属能发生剧烈反应。
具有强腐蚀性。
9)氮气:
若遇高热,容器内压增大。
有开裂和爆炸的危险。
10)氟化氢:
腐蚀性极强。
若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
11)氢氧化钠:
本品不燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。
利用价值
在利用上,单晶硅和多晶硅也发挥着巨大的作用。
虽然从目前来讲,要使具有较大的市场,被广大的消费者接受,就必须提高的光电转换效率,降低生产成本。
从目前国际太阳电池的发展过程可以看出其发展趋势为单晶硅、多晶硅、带状硅、材料(包括微晶硅基薄膜、化合物基薄膜及染料薄膜)。
工业发展
从工业化发展来看,重心已由单晶向多晶方向发展,主要原因为;[1]可供应太阳的头尾料愈来愈少;[2]对太阳电池来讲,方形基片更合算,通过浇铸法和直接凝固法所获得的多晶硅可直接获得方形材料;[3]多晶硅的生产工艺不断取得进展,全自动浇铸炉每生产周期(50小时)可生产200公斤以上的硅锭,晶粒的尺寸达到厘米级;[4]由于近十年单晶硅工艺的研究与发展很快,其中工艺也被应用于多晶硅电池的生产,例如选择腐蚀发射结、背表面场、腐蚀绒面、表面和体钝化、细金属栅电极,采用丝网印刷技术可使栅电极的宽度降低到50微米,高度达到15微米以上,快速热退火技术用于多晶硅的生产可大大缩短工艺时间,单片热工序时间可在一分钟之内完成,采用该工艺在100平方厘米的上作出的电池转换超过14%。
据报道,目前在50~60微米多晶硅衬底上制作的电池效率超过16%。
利用机械刻槽、丝网印刷技术在100平方厘米多晶上效率超过17%,无机械刻槽在同样面积上效率达到16%,采用埋栅结构,机械刻槽在130平方厘米的多晶上电池效率达到%。
国际多晶硅产业概况
当前,晶体(包括多晶硅和单晶硅)是最主要的,其市场占有率在90%以上,而且在今后相当长的一段时期也依然是的主流材料。
多晶硅材料的生产技术长期以来掌握在美、日、德等3个7个公司的10家工厂手中,形成技术封锁、市场垄断的状况。
多晶硅的需求主要来自于半导体和太阳能电池。
按纯度要求不同,分为电子级和太阳能级。
其中,用于占55%左右,太阳能级多晶硅占45%,随着的迅猛发展,太阳能电池对多晶硅需求量的增长速度高于半导体多晶硅的发展,预计到2008年的需求量将超过电子级多晶硅。
1994年全世界太阳能电池的总产量只有69MW,而2004年就接近1200MW,在短短的10年里就增长了17倍。
专家预测产业在二十一世纪前半期将超过成为最重要的基础之一。
据悉,能源部计划到2010年累计安装容量4600MW,计划2010年达到5000MW,欧盟计划达到6900MW,预计2010年世界累计安装量至少18000MW。
从上述的推测分析,至2010年太阳能电池用多晶硅至少在30000吨以上,表2给出了世界太阳能多晶硅工序的预测。
据国外资料分析报道,世界多晶硅的产量2005年为28750吨,其中半导体级为20250吨,太阳能级为8500吨,半导体级需求量约为19000吨,略有过剩;太阳能级的需求量为15000吨,供不应求,从2006年开始太阳能级和半导体级多晶硅需求的均有缺口,其中太阳能级产能缺口更大。
据日本稀有金属杂志2005年11月24日报道,世界半导体与太阳能多晶硅需求紧张,主要是由于以欧洲为中心的太阳能市场迅速扩大,预计2006年,2007年多晶硅供应不平衡的局面将为愈演愈烈,多晶硅价格方面半导体级与太阳能级原有的差别将逐步减小甚至消除,2005年世界太阳能电池产量约1GW,如果以1MW用多晶硅12吨计算,共需多晶硅是万吨,2005-2010年世界太阳能电池平均年增长率在25%,到2010年全世界半导体用于太阳能电池用多晶硅的年总的需求量将超过万吨。
世界多晶硅主要生产企业有日本的Tokuyama、三菱、住友公司、美国的Hemlock、Asimi、SGS、MEMC公司,的Wacker公司等,其年产能绝大部分在1000吨以上,其中Tokuyama、Hemlock、Wacker三个公司生产规模最大,年生产能力均在3000-5000吨。
国际多晶硅主要技术特征
(1)多种生产工艺路线并存,产业化技术封锁、垄断局面不会改变。
由于各多晶硅生产工厂所用主辅原料不尽相同,因此生产工艺技术不同;进而对应的多晶硅产品技术经济指标、、用途、产品检测方法、过程安全等方面也存在差异,各有技术特点和技术秘密,总的来说,目前国际上多晶硅生产主要的传统工艺有:
、硅烷法和流化床法。
其中改良西门子工艺生产的多晶硅的产能约占世界总产能的80%,短期内产业化技术垄断封锁的局面不会改变。
(2)新一代低成本多晶硅研究空前活跃。
除了传统工艺(电子级和太阳能级兼容)及技术升级外,还涌现出了几种专门生产太阳能级多晶硅的新工艺技术,主要有:
改良西门子法的低价格工艺;冶金法从中提取高纯度硅;高纯度SiO2直接制取;熔融析出法(VLD:
Vapertoliquiddeposition);还原或热分解工艺;无氯工艺技术,Al-Si溶体制备太阳能级硅;熔盐电解法等。
国内多晶硅产业概况
近年来,在中央政府大力推广政策的支持下,各地方省份也是积极跟进,培养优势产业。
江西省抓住机遇,凭借粉石英(硅材料主要原料)储量全国第一的资源优势,出台多方面措施保障光伏产业发展。
短短3、4年间,使得一大批光伏产业上下游项目迅速在集聚,成为我国重要的光伏。
以为主产地、以赛维LDK和盛丰能源为核心企业的具有较强的生产能力,初步建立了从硅料、硅片到及配套产品的完整,拥有了对外合作的有效途径和一批关键人才,在国内已具有较明显的规模优势和市场竞争力。
2008年江西省光伏产业发展迅速,实现销售收入亿元。
另外该省生产的多晶硅片已占全球总产量的四分之一,龙头企业赛维2008年的产能超过1400MW。
2009年初,经省政府同意,由江西省牵头编制的《江西省光伏产业发展规划》正式下发,为江西光伏产业发展确定了大的方向。
规划中提到,力争到2012年将江西打造成为全球重要的光伏产业生产基地。
按照规划,未来数年,新余、丰城、产业带将建成全省光伏产业主要集聚区。
工业园集中了国内几家主要的多晶硅生产企业,目前综合达10000吨以上,其中产能最大,2009年达到1500吨,2010年可达3000吨,预计2012年项目计划工程完成后,产能将稳定在4000吨以上。
江西盛丰新能源科技有限公司于2008年9月28日注册成立。
公司位于之滨的丰城市丰源工业园,距省会仅60公里,距昌北机场1小时路程,周边紧靠105国道、,交通便利。
盛丰能源是一家专业从事太阳能级多晶硅研发和生产的企业,拥有一批长期从事及硅材料提纯生产的协作团队,其具有的新物理法太阳能级高纯硅生产技术,将为国内太阳能电池制造提供高效并大幅降低太阳能电池制造成本,成为有别于西门子法高纯硅生产技术依靠者,以大力提升的竞争力。
是世界规模最大的太阳能多晶硅片生产企业。
工厂坐落于江西省经济开发区,专注于太阳能多晶硅铸锭及多晶硅片研发、生产、销售为一体的高新技术光伏企业,拥有国际最先进的生产技术和设备。
11095万美元,总投资近3亿美元。
2006年4月份投产,7月份产能达到100兆瓦,8月份入选“REDHERRING亚洲百强企业”,10月份产能达到200兆瓦,被国际专业人士称为“LDK速度奇迹”。
荣获“2006年中国最具成长性企业”称号。
目前公司正致力于发展成为一个“世界级光伏企业”。
2007年6月1日,赛维LDK成功在美国上市,成为中国企业历史上在美国单一发行最大的一次IPO;赛维LDK是江西省企业有史以来第一次在美国上市的企业,是中国新能源领域最大的一次IPO。
该公司万吨硅料项目近日已在江西省新余市正式启动,该项目总120亿元以上,预计将成为目前全球太阳能领域单个投资额最多、产能设计规模最大的项目之一。
据悉,该项目计划首期在2008年底前建成投产,形成6000吨太阳能级硅料的年生产能力;2009年项目全部建成投产后,将形成万吨产能,从而使该公司成为世界主要的太阳能多晶硅原料生产企业。
多晶硅产业发展预测
高纯多晶硅是电子工业和太阳能光伏产业的基础原料,在未来的50年里,还不可能有其他材料能够替代硅材料而成为电子和光伏产业主要原材料。
随着和太阳能产业的飞速发展,全球对多晶硅的需求增长迅猛,市场供不应求。
世界多晶硅的产量2005年为28750吨,其中半导体级为20250吨,太阳能级为8500吨。
半导体级需求量约为19000吨,略有过剩;太阳能级的需求量为15600吨,供不应求。
近年来,全球太阳能电池产量快速增加,直接拉动了多晶硅需求的迅猛增长。
全球多晶硅由供过于求转向供不应求。
受此影响,作为太阳能电池主要原料的多晶硅价格快速上涨。
中国多晶硅工业起步于20世纪50年代,60年代中期实现了产业化,到70年代,生产厂家曾经发展到20多家。
但由于工艺技术落后,环境污染严重,消耗大,成本高等原因,绝大部分企业亏损而相继停产或转产。
到目前为止,国内有多晶硅生产条件的单位有洛阳中硅高科技有限公司、(所)、、亚洲硅业()有限公司4家企业。
中国和太阳能电池对多晶硅的需求快速增长,2005年集成电路产业需要电子级多晶硅约1000吨,太阳能电池需要多晶硅约1400吨;到2010年,级多晶硅年需求量将达到约2000吨,光伏级多晶硅年需求量将达到约4200吨。
而中国多晶硅的自主供货存在着严重的缺口,95%以上多晶硅材料需要进口,供应长期受制于人,再加上价格的暴涨,已经危及到多晶硅下游众多企业的发展,成为制约中国信息产业和光伏产业产业发展的瓶颈问题。
由于多晶硅需求量继续加大,在市场缺口加大、价格不断上扬的刺激下,国内涌现出一股搭上的热潮。
多晶硅项目的投资热潮,可以说是太阳能电池市场迅猛发展的必然结果,但中国硅材料产业一定要慎重发展,不能一哄而上;关键是要掌握核心技术,否则将难以摆脱受制于人的局面。
作为高科技产业,利用硅矿开发多晶硅,产业耗能大,电力需求高。
目前电价已成为中国大多数硅矿企业亟待突破的瓶颈之一。
因此中国大力发展多晶硅产业,亟需在条件成熟的地方制定电价优惠政策,降低成本。
由于需求增加快速,但供给成长有限,预估源的供应2007年将是最严重缺乏的一年,预计到2009年,全世界多晶硅的年需求量将达到万吨。
在未来的3至5年间,也就是在中国的“十一五”期间,将是中国多晶硅产业快速发展的黄金时期。
多晶硅行业发展的主要问题
产业化差距
同国际先进水平相比,国内多晶硅生产企业在产业化方面的差距主要表现在以下几个方面:
产能低供需矛盾突出
2005年中国太阳能用单晶硅企业开工率在20%-30%,半导体用单
晶硅企业开工率在80%-90%,无法实现满负荷生产,和市场仍牢牢掌握在美、日、德国的少数几个生产厂商中,严重制约我国产业发展。
生产规模小
现在公认的最小为1000吨/年,最佳经济规模在2500吨/年,而我国现阶段多晶硅生产企业离此规模仍有较大的距离。
工艺设备落后
同类产品物料和电力消耗过大,三废问题多,与国际水平相比,国内多晶硅生产物耗能耗高出1倍以上,产品成本缺乏竞争力。
其他
4、千吨级工艺和设备技术的可靠性、先进性、成熟性以及各子系统的相互匹配性都有待生产运行验证,并需要进一步完善和改进。
5、国内多晶硅生产企业技术创新能力不强,基础研究资金投入太少,尤其是非标设备的研发制造能力差。
6、和企业项目投资多晶硅项目,存在低水平重复建设的隐忧。
7·产生大量污染。
行业发展对策与建议
1、发展壮大我国多晶硅产业的市场条件已经基本具备、时机已经成熟,国家相关部门加大对多晶硅产业技术研发,科技创新、工艺完善、项目建设的支持力度,抓住有利时机发展壮大我国的多晶硅产业。
2、支持最具条件的改良西门子法共性技术的实施,加快突破千吨级多晶硅产业化关键技术,形成从材料生产工艺、装备、自动控制、回收循环利用的多晶硅产业化生产线,材料性能接近国际同类产品指标;建成节能、低耗、、循环、的多晶硅材料生产体系,提高我们多晶硅在国际上的竞争力。
3、依托高校以及研究院所,加强新一代低成本工艺技术基础性及,建立低成本太阳能及多晶硅研究开发的知识及,获得具有自主知识产权的生产工艺和技术。
4、政府主管部门加强宏观调控与行业管理,避免低水平项目的重复投资建设,保证产业的有序、可持续发展。
多晶硅太阳能充电器
简介
多晶硅是将光能转换成的光电转换设备.
太阳能充电器的原理是:
通过光电转换板将光能转换成电能并储藏在内置的容量为2600mAH的里,然后再通过控制电路将内置锂电池的电能经过输出接口给手机,,MP3,MP4等产品充电.
在长期无阳光照射的环境下,也可以通过市电(AC100V-240V)给内置的锂电池充电,适用于出差,旅游,长途乘车船,野外作业等环境的备用电源.
技术参数
太阳能:
(多晶硅)
市电输入:
AC100V--240V
输出电压:
DC5V或DC6V(可选)
最大输出电流:
DC300-500mA
内置锂电池:
2600mAH
产品重量:
110克
产品尺寸:
120X73X10mm
产品颜色:
红蓝银黑金5种可选
使用说明
为内置锂电充电:
采用市电(交流100V--240V)给内置锂电池充电时,指示灯显示为绿红,约6-7个小时左右可以充满,指示灯熄灭表示电池已充满.将太阳能充电器放置于阳光下就可以给内部自带的电池充电了.红灯亮表示正在充电,在阳光下约几小时可以充满.因阳光强弱而异.
为产品充电的使用方法:
内置锂电池充满后,就可以给手机,数码相机,MP3,MP4等数码产品充电了.用充电连线将太阳能充电器与手机或数码相机MP3,MP4等数码产品连接好就可以充电了.充电时,指示灯显示绿色,表明充电正常.
产品包装及附件.
中性彩盒包装.内装太阳能充电器1个,电源适配器1条,充电输出线1条,转换头5个(摩托罗拉,三星,诺基亚,西门子,索爱).中英文说明书一页.
注意事项
内部设有保护电路,当出现过载,短路时保护电路动作,输出就没有电压了,解除保护的方法有二:
1,用市电AC100-240V充电数秒;2在阳光下晒一下.这样就可以恢复输出了.
产品特点
1.特别适用于应急场合
当您在野外作业或旅游,或者遇到停电时,太阳能充电器将会帮您的大忙,使您的手机随时随地保持工作状态,让您不间断的与您的朋友和家人保持联系.
2.使用方便
无论何时何地,您都可以极为方便的给您的手机或其它数码产品充电
3.高效率充电
给您的手机充电60分钟,可以获得100-150分钟通话时间
4.环保,节约资源
使用绿色能源太阳能,可为环保作出您的贡献.
5.外形时尚,携带方便
造型简洁华贵,超薄不锈钢外壳设计,小巧玲珑,携带方便
6.使用安全
带有充电过充保护,有效延长您的手机电池的使用寿命,使用安全
7.注意事项:
第一次用市电充的时候可能要充久电,因为电池要个激过过程,可能要用上10多个小时,绿灯才会灭.要充上几次过后,充电时间才可以慢慢缩短.