高考化学二轮复习 课余加餐增分训练 第五周 仿真.docx
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高考化学二轮复习课余加餐增分训练第五周仿真
2019年高考化学二轮复习课余加餐增分训练第五周仿真
一、选择题
7．化学与生活密切相关，下列有关说法错误的是（ ）
A．新能源汽车的推广与使用，有助于减少光化学烟雾的产生
B．氯气泄漏时，可用蘸有肥皂水的湿毛巾捂住口鼻疏散到安全区域
C．铁在潮湿的空气中放置，易发生化学腐蚀而生锈
D．地球上99%的溴元素以Br－的形式存在于海水中，溴化钠和溴化钾在医药上常用作镇静剂
解析：
选C 新能源汽车的推广和使用，能减少化石燃料的使用，有助于减少光化学烟雾的产生，A项正确；氯气能与碱溶液反应，故氯气泄漏时，用蘸有肥皂水的湿毛巾捂住口鼻，能有效减少氯气的吸入，B项正确；铁在潮湿的空气中放置，易发生电化学腐蚀而生锈，C项错误；地球上99%的溴元素以Br－的形式存在于海水中，NaBr、KBr常用作镇静剂，D项正确。
8．下列实验中，实验操作能达到实验目的的是（ ）
选项
实验操作
实验目的
A
将炽热的木炭与浓硝酸混合所得气体通入澄清石灰水中
验证碳的氧化产物为CO2
B
向饱和碳酸钠溶液中通入二氧化碳
探究Na2CO3和NaHCO3溶解度相对大小
C
向某溶液中滴加BaCl2溶液和稀硝酸
检验原溶液中是否含SO
D
向FeCl2溶液中通入足量Cl2，充分反应
除去FeCl2溶液中少量的FeCl3
解析：
选B 选项A,4HNO3（浓）＋C4NO2↑＋CO2↑＋2H2O，NO2溶解于水生成硝酸和NO，硝酸与CaCO3反应，故在NO2存在的情况下不能检验CO2，错误。
选项B，Na2CO3＋CO2＋H2O===2NaHCO3↓，正确。
选项C，稀硝酸有强氧化性，不能排除溶液中有SO、HSO或Ag＋，错误。
选项D，最后得到的是FeCl3溶液，错误。
9．有机物M的结构简式如下：
。
下列有关M的叙述不正确的是（ ）
A．M的分子式为C11H12O3
B．能使溴的四氯化碳溶液褪色
C．一定条件下，M能生成高分子化合物
D．能发生加成反应不能发生取代反应
解析：
选D A项，M的分子式是C11H12O3，正确；B项，分子中含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，正确；C项，分子中含有碳碳双键，一定条件下可发生加聚反应生成高聚物，正确；D项，含有羟基、羧基，可以发生取代反应，错误。
10．利用如图所示装置进行下列实验，其中装置丙中实验现象描述正确的是（ ）
实验
试剂甲
试剂乙
试剂丙
丙中的现象
A
浓硫酸
Na2SO3
紫色石蕊溶液
溶液先变红后褪色
B
浓盐酸
KMnO4
淀粉KI溶液
溶液变蓝
C
稀盐酸
CaCO3
BaCl2溶液
有白色沉淀生成
D
浓氨水
CaO
AlCl3溶液
先生成白色沉淀然后沉淀溶解
解析：
选B 浓硫酸和Na2SO3反应生成的SO2溶于水显酸性，丙中紫色石蕊溶液变红色，SO2不能漂白酸碱指示剂，A错误；高锰酸钾与浓盐酸反应生成的氯气与KI反应生成碘单质，遇淀粉变蓝色，B正确；酸性：
盐酸>碳酸，稀盐酸与CaCO3反应生成的CO2与BaCl2溶液不反应，C错误；Al（OH）3为两性氢氧化物，只溶于强酸、强碱，与氨水不反应，故将氨气通入AlCl3溶液中只生成白色沉淀Al（OH）3，D错误。
11．A、B、C、D、E、F为短周期元素，且原子序数依次增大，前5种元素质子数之和为39，B、C同周期，A、D同主族，A、C能形成两种液态化合物A2C和A2C2，E元素的周期序数与主族序数相等。
下列说法不正确的是（ ）
A．原子半径：
r（D）>r（F）>r（A）
B．D与C也能形成D2C和D2C2化合物，且两种化合物中阳离子和阴离子个数比都为2∶1
C．把2molD的单质投入足量的水中，产生的气体体积为22.4L
D．由A、B、C三种元素组成的18电子微粒能发生氧化反应
解析：
选C C能形成两种液态化合物A2C和A2C2，这两种液态化合物分别为H2O和H2O2，则A为H元素，C为O元素；A、D同主族，则D为Na元素；E元素的周期序数与主族序数相等，E应为第三周期ⅢA族元素，为Al元素；A、B、C、D、E为短周期元素，且原子序数依次增大，质子数之和为39，设B的原子序数为x，则有1＋x＋8＋11＋13＝39，解得：
x＝6，B为C元素。
A项，D为Na元素，为短周期原子半径最大的元素，H为原子半径最小的元素，正确；B项，Na2O2由钠离子与过氧根离子（O）构成，阳离子和阴离子个数比为2∶1，Na2O中阳离子和阴离子个数比也为2∶1，正确；C项，气体存在的条件未知，不能确定体积，错误；D项，由A、B、C三种元素组成的18电子微粒可为CH4O，为甲醇，可发生氧化反应成为甲醛，正确。
12．据悉，中国科学院宁波材料所在金属 空气电池的研发上获得重大突破，他们研制的镁铝合金 空气电池的工作原理如图所示。
下列说法中正确的是（ ）
A．放电过程中，负极区溶液的pH不断升高
B．放电过程中，电流由电极X经导线流向电极Y
C．当电路中转移1mol电子，理论上消耗标准状况下的空气约为28L
D．电池的总反应为4Al＋3O2===2Al2O3
解析：
选C 镁铝合金是由活泼金属Mg、Al熔合而成，放电时作原电池的负极，由于Mg比Al活泼，则负极反应式为Mg－2e－===Mg2＋，正极反应式为O2＋2H2O＋4e－===4OH－，故放电时正极周围溶液的pH升高，A项错误；电极Y为正极，放电时，电流由正极经导线流向负极，即由电极Y流向电极X，B项错误；由正极反应式可知，电路中转移1mol电子时消耗0.25molO2，在标准状况下的体积为0.25mol×22.4L·mol－1＝5.6L，由于空气中O2约占，故理论上消耗标准状况下的空气约为5.6L×5＝28L，C项正确；由于Mg比Al活泼，放电时负极上Mg放电，故电池总反应为2Mg＋O2＋2H2O===2Mg（OH）2，D项错误。
13．常温下，现有0.1mol·L－1的NH4HCO3溶液，pH＝7.8，已知含氮（或含碳）各微粒的分布分数（平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数）与pH的关系如图所示，下列说法正确的是（ ）
A．当溶液的pH＝9时，溶液中存在下列关系：
c（NH）>c（HCO）>c（NH3·H2O）>c（CO）
B．NH4HCO3溶液中存在下列守恒关系：
c（NH）＋c（NH3·H2O）＋c（H＋）＝c（OH－）＋2c（CO）＋c（H2CO3）
C．往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠时，NH和HCO浓度逐渐减小
D．通过分析可知常温下Kb（NH3·H2O）>Ka1（H2CO3）
解析：
选D 根据示意图可知，当溶液的pH＝9时，溶液中存在下列关系：
c（HCO）>c（NH）>c（NH3·H2O）>c（CO），A错误；根据物料守恒可得NH4HCO3溶液中存在下列守恒关系：
c（NH）＋c（NH3·H2O）＝c（CO）＋c（H2CO3）＋c（HCO），因为NH发生水解反应，所以c（HCO）≠c（CO）＋c（OH－）－c（H＋），B错误；根据图像可知pH<7.8时，往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠，HCO浓度先增大后减小，C错误；因为0.1mol·L－1的NH4HCO3溶液pH＝7.8，说明HCO的水解程度大于NH的水解程度，根据越弱越水解的规律可得：
Kb（NH3·H2O）>Ka1（H2CO3），D正确。
二、非选择题
26．硫的化合物在科研、生活及化学工业中具有重要的作用。
（1）在废水处理领域中，H2S或Na2S能使某些金属离子生成极难溶的硫化物而除去。
25℃，在0.10mol·L－1H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c（S2－）关系如下表（忽略溶液体积的变化、H2S的挥发）。
pH
3
5
7
9
11
c（S2－）/（mol·L－1）
1.4×10－15
1.4×10－11
6.8×10－8
1.3×10－5
1.3×10－3
某溶液含0.020mol·L－1Mn2＋、0.10mol·L－1H2S，当溶液的pH＝5时，Mn2＋开始沉淀，MnS的溶度积为________。
（2）工业上采用高温分解H2S制取氢气，其反应为2H2S（g）2H2（g）＋S2（g） ΔH1，在膜反应器中分离出H2。
①已知：
H2S（g）H2（g）＋S（g） ΔH2；2S（g）S2（g） ΔH3，则ΔH1＝________（用含ΔH2、ΔH3的式子表示）。
②在密闭容器中，充入0.10molH2S（g），发生反应2H2S（g）2H2（g）＋S2（g），控制不同的温度和压强进行实验，结果如图所示。
图中压强p1、p2、p3由大到小的顺序为________，理由是__________________________。
若容器的容积为2.0L，则压强为p3，温度为950℃时，反应经3h达到平衡，则达到平衡时v（S2）＝________；若压强p2＝7.2MPa、温度为975℃时，该反应的平衡常数Kp＝________（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数）。
若保持压强不变，升温至1000℃时，则该反应的平衡常数________（填“增大”“不变”或“减小”）。
（3）工业上用惰性电极电解KHSO4饱和溶液制取H2O2，示意图如图所示：
①低温电解KHSO4饱和溶液时阳极的电极反应式为___________________________。
②K2S2O8水解时生成H2O2和KHSO4，该反应的化学方程式为____________________。
解析：
（1）结合表格，pH＝5时，c（S2－）＝1.4×10－11mol·L－1，Ksp（MnS）＝c（Mn2＋）·c（S2－）＝0.020×1.4×10－11＝2.8×10－13。
（2）①对三个热化学方程式依次编号为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ，可知方程式Ⅰ＝2×Ⅱ＋Ⅲ，那么ΔH1＝2ΔH2＋ΔH3。
②反应后气体体积增大，加压使平衡逆向移动，H2S的平衡转化率降低，结合图像可知p3>p2>p1。
950℃、压强为p3时，达到平衡时H2S的平衡转化率为30%，v（S2）＝v（H2S）＝×＝0.0025mol·L－1·h－1；p2＝7.2MPa，温度为975℃，达到平衡时H2S的平衡转化率为40%，则n（H2S）＝0.06mol，n（H2）＝0.04mol，n（S2）＝0.02mol，Kp＝＝＝0.53MPa。
压强不变，升高温度，H2S的平衡转化率升高，即平衡正向移动，K增大。
（3）结合电解示意图可知，电解池阳极为SO失电子转化为S2O。
K2S2O8溶液水解过程中有H2O2生成，则S2O得电子转化为SO，据此可书写化学方程式。
答案：
（1）2.8×10－13
（2）①2ΔH2＋ΔH3
②p3>p2>p1 该反应的正反应为气体分子数增加的反应，其他条件相同时，压强增大平衡逆向移动，H2S的转化率减小，故p3>p2>p1 0.0025mol·L－1·h－1 0.53MPa 增大
（3）①2SO－2e－===S2O
②K2S2O8＋2H2O===H2O2＋2KHSO4
27．锰锌铁氧体是隐形飞机上吸收雷达波的涂料之一。
现以废旧锌锰电池为原料制备锰锌铁氧体的主要流程如图所示：
请回答下列问题：
（1）废旧锌锰电池中含锰化合物主要有MnO2、MnOOH等，试分析：
MnOOH中锰元素的化合价为________；碱性锌锰干电池（电解质为KOH）中MnO2参与反应的电极反应式为_____________________________________。
（2）用稀硫酸酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施有________________________（任写一点）。
酸浸时，二氧化锰被还原的化学方程式为________________________。
（3）活性铁粉除汞时，铁粉的作用是________（填“氧化剂”“还原剂”或“吸附剂”）。
（4）“除汞”是以氮气为载气吹入滤液中，带出汞蒸气经KMnO4溶液进行吸收而实现的。
在不同pH下，KMnO4溶液对Hg的去除率的影响及主要产物如图所示：
①请根据图说明pH对Hg去除率的影响规律：
___________________。
②试分析在强酸性环境下Hg的去除率高的原因可能是____________________。
（5）经“过滤并测溶液成分”后同时加入一定量的MnSO4和铁粉的目的是___________。
（6）当x＝0.2时，所得到的锰锌铁氧体对雷达波的吸收能力特别强。
若Na2SiO3的氧化物形式可写成Na2O·SiO2，试用氧化物的形式表示该锰锌铁氧体（x＝0.2）组成：
__________。
解析：
（1）碱性锌锰干电池中二氧化锰作正极，由氧化还原反应规律可写出电极反应：
MnO2＋e－＋H2O===MnOOH＋OH－。
（2）为了提高浸取率可以根据影响反应速率的因素考虑控制条件，如加热、搅拌、增大硫酸浓度等；由流程图中酸浸的条件可判断酸浸时还原二氧化锰的物质是H2O2，根据氧化还原反应规律，可写出反应：
MnO2＋H2O2＋H2SO4===MnSO4＋O2↑＋2H2O。
（3）铁是活泼金属，活性铁粉在除汞时起还原剂作用。
（4）根据图像分析，在不同pH下，KMnO4溶液对Hg的去除率及主要产物可知，随pH升高汞的去除率先降低（在pH约为11时最低）后增加；在酸性条件下KMnO4氧化性强，有利于氧化还原反应发生。
（5）加入不同比例的MnSO4和铁粉，可以调节滤液中离子的成分，使之水热后获得符合锰锌铁氧体的组成。
（6）由锰锌铁氧体的组成的化学通式和x＝0.2，可求出锰锌铁氧体的化学式，迁移硅酸盐化学式改写成氧化物形式的方法，即可写出该锰锌铁氧体的化学式的氧化物形式为MnO·4ZnO·5Fe2O3。
答案：
（1）＋3 MnO2＋e－＋H2O===MnOOH＋OH－
（2）加热、搅拌、增大硫酸浓度等（其他合理答案均可） MnO2＋H2O2＋H2SO4===MnSO4＋O2↑＋2H2O
（3）还原剂
（4）①随pH升高汞的去除率先降低后增加
②KMnO4在酸性条件下氧化性强（或Mn2＋具有催化作用，单位时间内去除率高）
（5）调节滤液中离子的成分，使之水热后获得符合锰锌铁氧体的组成
（6）MnO·4ZnO·5Fe2O3
28．NaCN为剧毒无机物。
某化学兴趣小组查阅资料得知，实验室里的氰化钠溶液可使用硫代硫酸钠溶液进行统一解毒销毁，他们开展了以下三个实验，根据要求回答问题：
实验Ⅰ.硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3·5H2O）的制备
已知Na2S2O3·5H2O对热不稳定，超过48℃即开始失去结晶水。
现以亚硫酸钠、硫化钠和碳酸钠等为原料，采用下述装置制备硫代硫酸钠，反应原理为
①Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2
②Na2S＋SO2＋H2O===Na2SO3＋H2S
③2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O
④Na2SO3＋SNa2S2O3
（1）将硫化钠和碳酸钠按反应要求的比例一并放入三颈烧瓶中，注入150mL蒸馏水使其溶解，在蒸馏烧瓶中加入亚硫酸钠固体，在分液漏斗中注入________（填字母），并按如图安装好装置，进行反应。
A．稀盐酸 B．浓盐酸
C．70%的硫酸D．稀硝酸
从以上反应可知Na2S与Na2CO3的最佳物质的量比是________。
（2）pH小于7即会引起Na2S2O3溶液的变质反应，会出现淡黄色浑浊。
反应约半小时，当溶液中pH接近或不小于7时，即可停止通气和加热。
如果SO2通入过量，发生的化学反应方程式为__________________________________________________。
（3）从上述生成物混合液中获得较高产率Na2S2O3·5H2O的步骤为
为减少产品的损失，操作①为趁热过滤，其目的是________________________________
________________________________________________________________________；
操作②是__________________；操作③是抽滤、洗涤、干燥。
Ⅱ.产品纯度的检测
（1）已知：
Na2S2O3·5H2O的摩尔质量为248g·mol－1；2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6。
取晶体样品ag，加水溶解后，滴入几滴淀粉溶液，用0.010mol·L－1碘水滴定到终点时，消耗碘水溶液VmL，则该样品纯度是________。
（2）滴定过程中可能造成实验结果偏低的是________（填字母）。
A．锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗
B．锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定，进行读数
C．滴定终点时仰视读数
D．滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定终点出现气泡
Ⅲ.有毒废水的处理
化学兴趣小组的同学在配备防毒口罩、橡胶手套和连衣式胶布防毒衣等防护用具以及老师的指导下进行以下实验：
向装有2mL0.1mol·L－1的NaCN溶液的试管中滴加2mL0.1mol·L－1的Na2S2O3溶液，两反应物恰好完全反应，但没有明显实验现象，取反应后的溶液少许滴入盛有10mL0.1mol·L－1FeCl3溶液的小烧杯，溶液呈现血红色，请写出Na2S2O3解毒的离子反应方程式：
____________________________________________。
解析：
Ⅰ.
（1）考虑盐酸和稀硝酸的挥发性，这里分液漏斗中应选择70%的硫酸，其作用有两点：
一是防止生成SO2中混有HCl、HNO3，影响硫代硫酸钠的制取；二是降低SO2在溶液中的溶解度。
根据质量守恒定律，由反应①～④可得总反应方程式为2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2，则Na2S与Na2CO3的物质的量之比为2∶1。
（2）若SO2通入过量，SO2与水反应生成H2SO3，溶液的酸性增强，pH小于7会引起Na2S2O3变质，出现淡黄色浑浊，说明生成了单质S，化学方程式为Na2S2O3＋SO2＋H2O===2NaHSO3＋S↓。
（3）操作①为趁热过滤，趁热是为了防止晶体在过滤的过程中在漏斗中析出导致产率降低，过滤是为了除去活性炭、硫等不溶性杂质。
滤液经操作②、③得到Na2S2O3·5H2O粗晶体，显然操作②是蒸发浓缩、冷却结晶。
Ⅱ.
（1）滴定过程中，n（Na2S2O3）＝2n（I2）＝2×0.010mol·L－1×V×10－3L＝2V×10－5mol，则有m（Na2S2O3·5H2O）＝2V×10－5mol×248g·mol－1＝4.96×10－3Vg，故样品的纯度为×100%。
（2）滴定过程中，锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗，实验结果不变，A错误；锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定，进行读数，待一会儿溶液可能还会褪色，则消耗标准碘水的体积偏小，测定结果偏低，B正确；滴定终点时仰视读数，则消耗标准碘水的体积偏大，测定结果偏高，C错误；滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定终点发现气泡，则消耗标准碘水的体积偏小，测定结果偏低，D正确。
Ⅲ.由题意可知，NaCN与Na2S2O3溶液反应后的溶液滴入盛有FeCl3溶液的小烧杯中，溶液呈现血红色，说明反应中有SCN－生成，并与Fe3＋反应生成Fe（SCN）3，则Na2S2O3解毒的离子方程式为CN－＋S2O===SCN－＋SO。
答案：
Ⅰ.
（1）C 2∶1
（2）Na2S2O3＋SO2＋H2O===2NaHSO3＋S↓
（3）趁热是为了防止晶体在过滤的过程中在漏斗中析出导致产率降低，过滤是为了除去活性炭、硫等不溶性杂质 蒸发浓缩、冷却结晶
Ⅱ.
（1）×100%
（2）BD
Ⅲ.CN－＋S2O===SCN－＋SO
三、选考题
35．[物质结构与性质]X、Y、Z、W、R、M六种元素，位于元素周期表的前四周期，它们的核电荷数依次增大，相关信息如下：
元素
相关信息
X
其单质为固体，常作电极材料
Y
原子核外有6种不同运动状态的电子
Z
非金属元素，基态原子的s轨道的电子总数与p轨道的电子总数相同
W
主族元素，与Z原子的价电子数相同
R
价层电子排布为3d64s2
M
ⅠB族，其单质常用作导线
请回答下列问题（答题时，X、Y、Z、W、R、M用所对应的元素符号表示）：
（1）X的单质与Z的单质反应的产物为________（填化学式）。
（2）Z、W相比，第一电离能较大的是________，M2＋的核外电子排布式为________。
（3）M2Z的熔点比M2W的____（填“高”或“低”），请解释原因__________________。
（4）Y和Z形成的化合物YZ2的VSEPR模型为________，其中Y原子的杂化轨道类型为________；N和YZ2互为等电子体，则N的结构式为________。
（5）MRW2的晶胞如图所示，晶胞参数a＝0.524nm，c＝1.032nm；MRW2的晶胞中每个M原子与________个W原子相连，晶体密度ρ＝________g·cm－3（只要求列算式，不必计算出数值，NA＝6.02×1023mol－1）。
解析：
根据题意推出X、Y、Z、W、R、M六种元素依次为：
Li、C、O、S、Fe、Cu。
（1）Li与O2反应只能生成Li2O。
（2）同主族元素第一电离能自上而下逐渐减小，所以第一电离能较大的是O。
Cu的核外电子排布式为[Ar]3d104s1，Cu2＋的核外电子排布式为[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9。
（3）Cu2O与Cu2S都为离子晶体，离子半径越小，晶格能越大，对应的熔点越高，因O2－半径比S2－半径小，Cu2O比Cu2S的晶格能大，所以Cu2O的熔点高。
（4）O和C形成的化合物CO2中，C原子价层电子对数为2，不含孤电子对，故VSEPR模型为直线形，其中C原子的杂化轨道类型为sp杂化；N和CO2互为等电子体，则N的结构与CO2相似，结构式为[N===N===N]－。
（5）由面心上1个Cu与2个S相连，晶胞内每个Cu原子与4个S相连；8个S均在体内，由该晶体的化学式为CuFeS2，则晶胞质量为，晶胞参数a＝0.524nm，c＝1.032nm，体积为（0.524×10－7cm）2×1.032×10－7cm，ρ＝＝。
答案：
（1）Li2O
（2）O [Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9
（3）高 O2－半径比S2－半径小，Cu2O比Cu2S的晶格能大，所以Cu2O的熔点高
（4）直线形 sp杂化 [N===N===N]－
（5）4
36．[有机化学基础]氯吡格雷是一种用于预防和治疗因血小板高聚集引起的心、脑及其他动脉循环障碍疾病的药物。
以2 氯苯甲醛为原料合成该药物的路线如下：
（1）A中官能团名称为______________。
（2）C生成D的反应类型为______________。
（3）X（C6H7BrS）的结构简式为____________。
（4）写出C聚合成高分子化合物的化学反应方程式：
__________________。
（5）物质G是物质A的同系物，比A多一个碳原子，符合以下条件的G的同分异构体共有________种。
①除苯环之外无其他环状结构；
②能发生银镜反应。
其中核磁共振氢谱中有5个吸收峰，且峰值比为2∶2∶1∶1∶1的结构简式为________。
解析：
（5）结合题中限定条件分析，G的同分异构体中苯环
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