5.以下官能度体系中,能生成体型产物的是(D)
A1-1 B1-3 C2-2 D2-3
6.以下单体能发生阳离子聚合反映的是(C)
ACH2=CH-CNBCH2=C(CH3)COOCH3
CCH2=C(CH3)2DCH2=C(CN)COOR
7.三元共聚物是(D)
ASBSBPSCPETDABS
8.以下单体不能发生开环聚合的是(C)
A
B
C
D
9.合成聚丙烯的合成机理是(D)
A阴离子聚合B阳离子聚合C自由基聚合D配位聚合
10.哪一种方式不是常经常使用来研究热降解情形(B)
A热重分析法B耐候性研究法C恒温加热法D差热分析法
三、简答题(5分×7=35分)
1.什么缘故能够说丁二烯或苯乙烯是氯乙烯或醋酸乙烯酯的终止剂或阻聚剂?
醋酸烯丙酯自聚时,聚合度和聚合速度能达到很高吗?
什么缘故?
3-27
答:
因为丁二烯或苯乙烯生成稳固的丁二烯基或苯乙烯基自由基,而氯乙烯或醋酸乙烯酯为不太活泼的单体,因此稳固的自由基难以与稳固的单体反映而成为终止剂或阻聚剂,醋酸烯丙酯是一种典型的烯丙基结果,具有自阻聚作用,因此聚合度和聚合速度都不能达到很高。
2.说明自动加速现象及产生的缘故?
答:
当自由基聚合进入中期后,随转化率增加,聚合速度自动加速,这一现象称为自动加速现象。
这是由于凝胶效应和沉淀效应是自由基的终止受到抑制,而增加率转变不大,从而聚合速度加速。
3.写出以下聚合物的一样名称、单体、聚合反映式,并指明这些聚合反映属于加聚反映仍是缩聚反映,链式聚合仍是慢慢聚合?
(1)-[-CH2-CH-]n-
|
COOCH3
(2)-[-CH2-CH-]n-
|
OCOCH3
(3)-[-CH2-C=CH-CH2-]n-
|
CH3
(4)-[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-
答:
(1)聚甲基丙烯酸甲酯的单体为甲基丙烯酸甲酯。
(2)聚乙烯醇的单体为醋酸乙烯
(3)聚癸二酰己二胺(尼龙-610)的单体为己二胺和癸二酸
(4)聚异戊二烯的单体为异戊二烯。
4.判定以下烯类单体可否进行自由基聚合,并说明理由。
CH2=C(C6H5)2,ClCH=CHCl,CH2=C(CH3)C2H5,
CH3CH=CHCH3,CH2=C(CH3)COOCH3
答:
(1) CH2=C(C6H5)2,不能,两个苯基取代基,体积太大,空间位阻大,只生成二聚体。
(2) Cl-CH=CH-Cl,不能,结构对称,极化度低,且位阻大。
(3) CH2=C(CH3)-CH2CH3,不能,两个供电基团,位阻大,只能阳离子或配位聚合。
、
(4) CH3-CH=CH-CH3,不能,结构对称,极化度低,且位阻大。
(5) CH2=C(CH3)-COOCH3,能,酯基诱导与共轭作用大于甲基共电作用,还可进行阴离子聚合。
5.乳液聚合的一样规律是:
初期聚合速度随聚合时刻的延长而慢慢增加,然后进入恒速聚合。
以后,聚合速度慢慢下降。
试从乳液聚合机理分析发生上述现象的缘故。
5-8试探题
答:
乳液聚合机理是:
在胶束中引发,随后在乳胶粒中进行增加。
单体/聚合物乳胶粒平均只有一半含有自由基,因此其聚合速度方程为:
式中,kp为链增加常数;[M]为乳胶粒中单体浓度;[N]为乳胶粒数量。
由速度方程可知,当聚合温度一按时,kp是常数,现在聚合速度要紧取决于[M]和[N]。
在聚合初期,由于单体液滴存在,扩散速度必然,因此乳胶粒中的单体浓度[M]也近似为常数。
随着聚合反映的进行,乳胶粒的数量不断增多,由此致使聚合速度随聚合时刻的延长而增大。
当聚合进行一按时刻后,乳胶粒的数量达到最大值,同时单体液滴又未消失,现在[N]和[M]都近似恒定,因此聚合速度进入恒速期。
最后由于单体液滴消失,乳胶粒中的[M]急剧下降,致使聚合速度下降。
6.阴离子聚合的引发剂要紧有哪两类,活性阴离子聚合具有哪些典型特点?
答:
阴离子聚合的引发剂要紧有碱金属和有机金属化合物两大类,活性阴离子聚合要紧有以下特点:
大分子具有活性结尾,能够再引发单体聚合;聚合物正比于单体浓度和起始引发剂浓度的比值;聚合物分子量随转化率线性增加;聚合物分子量散布窄。
7.在自由基聚合中,链转移反映要紧有哪些方式,链转移对聚合度有什么阻碍?
答:
链转移方式要紧有向单体转移、向溶剂转移、向引发剂转移
与向大分子转移,链转移一样会造成聚合度下降。
8.四、计算题(共10分×2)
1.用乙二胺或二亚乙基三胺(H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2)使1000g环氧树脂(环氧值为)固化,固化剂按化学计量计算,再多加10%,试计算两种固化剂的用量。
2-15
2.以过氧化叔丁基作引发剂,60℃时苯乙烯在苯中进行溶液聚合,苯乙烯浓度为,过氧化物的浓度为,初期引发速度和聚合速度别离为×10-11mol/(L·s)和×10-7mol/(L·s)。
苯乙烯-苯为理想体系,计算初期动力学链长和聚合度。
计算时采纳以下数据:
CM×10-5,CI×10-4,CS×10-6,60℃下苯乙烯密度为,苯的密度为。
3-12
B卷
一、填空题:
(1分×25=25分)
1.具有可溶可熔性的树脂称为热塑性-;而不溶不熔的那么称为热固性-树脂
2.自由基聚合的基元反映有:
链引发-、链增加-、链终止-。
3.依照共聚物大分子链中单体单元排列顺序,共聚物分为无规-、交替-、-嵌段-、接枝。
4.连锁聚合的分子量随时刻转变不变-,慢慢聚合随时刻增大分子量增大,转化率不变-。
5.自由基聚合中,升高温度使聚合速度增大-,聚合度降低-。
6.关于烯烃的配位聚合曾前后提出过量种机理,要紧有双金属-机理和-单金属-机理。
7.丁基橡胶是由异丁烯和异戊二烯(单体名)通过阳离子聚合(阴离子、阳离子)取得。
8.聚合物的平均聚合度变大的化学反映有扩链、嵌段和交联等。
9.环的开环能力能够用环张力来作初步判定,环的大小-、环上取代基和-组成环的元素是阻碍环张力的三大因素。
二、选择题(2分×10=20分)
1.2mol甘油,3mol邻苯二甲酸酐体系f=(B)。
2.以下官能度体系中,能生成体型产物的是(D)
A1-1 B1-3 C2-2 D2-3
3.在聚氯乙稀的聚合中,PVC的聚合度要紧取决于向(A)的链转移常数 v/pJl6_免费|资料|试题|笔记|课件|复试|分数线|调剂|排名A单体 B引发剂 C溶剂 D瓶壁
4.一对单体共聚时,,其共聚行为是(C)。
A理想共聚B交替共聚C恒比点共聚D嵌段共聚
5.本体聚合至必然转化率时会显现自动加速现象,现在体系中的自由基浓度和寿命的转变规律是(A)。
A[M。
]增加,τ延长B[M。
]增加,τ缩短
C[M。
]减小,τ延长D[M。
]减小,τ缩短
6.以下单体能发生阴离子聚合反映的是(D)
ACH2=C(CH3)2BCH2=CH-ORCCH2=CHCH(CH3)2DCH2=CH-CN
7.哪一种组分不属于通常乳液聚合的大体配方成份(D)
A单体B乳化剂C水D油溶性引发剂
8.以下单体不能发生开环聚合的是(D)
A
B
C
D
9.以下聚合物耐老化性能最好的是(D)
APETBPVCCPMMADPE
10.聚甲基硅氧烷选用哪一类反映进行交联(B)
A硫化B过氧化物交联C辐射交联D接枝
三、简答题(5分×7=35分)
1.丙烯进行自由基聚合、离子聚合及配位阴离子聚合时可否形成高分子聚合物?
什么缘故?
如何分离和鉴定所得聚合物为全同聚丙烯?
答:
① 丙烯自由基聚合时,自由基易从丙烯分子上提取氢,形成低活性烯丙基自由基,因此得不到高聚物。
② 离子聚合,由于甲基为推电子基。
不易阴离子聚合,而一个甲基的推电作用弱,阳离子聚合也难,活性中心易发生异构化,变成相对稳固的结构,因此只能生成低聚物。
③ 用Ziegler-Natta催化剂进行配位聚合可得高聚物,因为单体聚合能力弱,但催化剂能力强。
④ 鉴定可用沸腾庚烷萃取法和光谱法。
2.写出以下单体的聚合反映式和单体、聚合物的名称
(1)CH2=CHF
(2)CH2=CH(CH3)2
CH3
|
(3)CH2=C
|
COOCH3
(4)HO-(CH2)5-COOH
(5)CH2CH2CH2O
答:
3.比较慢慢聚合、自由基聚合、阴离子聚合的
(1)转化率和时刻的关系;
(2)聚合物相对分子质量与时刻的关系。
答:
(1)慢慢聚合:
单体转化率在反映开始后的短时刻内就达很高,随后,随时刻延长,转化率增加极为缓慢。
自由基聚合:
典型的转化率(C%)与时刻(t)曲线为S形,反映初期C%与t可呈线性关系,中期可能显现自动加速现象,后期C%随时刻延长增加缓慢。
阴离子聚合:
常常可实现活性聚合。
转化率与时刻有如下关系:
㏑[1/(1-C%)]=kt。
(2)慢慢聚合:
分子量随时刻延长而慢慢增加,高分子量聚合物需数小时的长时刻才能生成。
自由基聚合:
高分子量的聚合物刹时生成,在反映任一时刻形成的大分子的分子量相差