C.P点BOH过量,此时溶液中c（B+）>c（Cl—）
D.a<0.108
【答案】A
【解析】根据N点溶液中存在关系式:
c（C1—）=c（B+）+c（BOH），可知，弱碱BOH与盐酸恰好完全反应生成BCl，当弱碱BOH的体积为5.40mL时，所得溶液的溶质为HCl和BCl（1:
1），根据电荷守恒：
c（H+）+c（B+）=c（OH—）+c（C1—）；物料守恒：
2c（BOH）+2c（B+）=c（C1—），两个式子消去c（C1—），得c（H+）=c（OH—）+2c（BOH）+c（B+），A正确；温度不变，电离平衡常数不变，N、Q两点溶液中BOH电离平衡常数:
N=Q，B错误；P点时溶液为中性，c（H+）=c（OH—），所以电荷守恒：
c（B+）+c（H+）=c（OH—）+c（Cl—），c（B+）=c（Cl—），C错误；若a<0.108，在N点溶液时，弱碱与盐酸不会恰好完全反应生成BCl，不会满足c（C1—）=c（B+）+c（BOH），只能是a=0.108，D错误；正确选项A。
点睛：
此题突破点主要在N点溶液中存在关系式:
c（C1—）=c（B+）+c（BOH），它直接提示在N点时，酸和碱恰好完全反应只生成BCl，满足物料守恒规律。
8.草酸晶体的组成可表示为H2C2O4·xH2O,某研究性学习小组用下图装置进行“草酸晶体受热分解的部分产物的验证”的实验,回答下列问题。
【资料查阔】
①草酸晶体在101℃时开始熔化,150℃时开始升华,175℃时开始分解;
②草酸钙和草酸氢钙均为白色不溶物。
（1）按照如图所示的装置,通过实验检验草酸晶体的分解产物,装置B中可观察到有气泡冒出且澄清石灰水变浑浊,由此甲同学判断草酸晶体分解的产物中有CO2。
但立即遭到乙同学反对,其反对的理由可能是______________________。
（2）丙同学认为草酸晶体分解的产物中含有CO,为进行验证,X应选用________浓溶液（填化学式）,D装置的作用是____________________.
（3）实验过程中涉及如下操作:
①点燃A处的酒精灯;②熄灭A处的酒精灯;③点燃E处的酒精灯;④熄灭E处的酒精灯。
这4步操作由先到后的顺序为____________（填序号）。
点燃E处酒精灯前必须要进行的操作是______________.
（4）实验过程中发现E中黑色粉末变红色,F中有黑色固体生成,经检测F中的固体为金属单质,则F中反应的化学方程式为______________
（5）丁同学用滴定法测定草酸晶体中结晶水的含量,进行下列操作
步骤一:
用分析天平称取3.15g纯净的该草酸晶体,配制成250mL溶液。
步骤二:
用移液管移取25.00mL待测草酸溶液于锥形瓶中,并加入适量硫酸酸化。
步骤三:
取0.100mol·L-1标准酸性KMnO4溶液,进行滴定,三次结果如下:
已知滴定反应的离子方程式为:
MnO4—+H2C2O4+H+—Mn2++CO2↑+H2O（未配平）
请回答下列问题:
①配制草酸溶液的操作步骤依次是:
将晶体置于烧杯中,加水溶解,将溶液转移入________，洗涤,定容,摇匀。
②通过计算确定x=_________。
【答案】
（1）.挥发出的草酸与澄清石灰水反应也产生相同的现象（或：
因为草酸钙、草酸氢钙都为白色沉淀）
（2）.NaOH（3）.干燥CO（或：
除去CO中的水蒸气）（4）.①③④②（5）.检验CO的纯度（，体现“验纯”）（6）.PdCl2＋H2O＋CO===Pd↓＋CO2＋2HCl（7）.250mL容量瓶（8）.2．86
【解析】
（1）草酸晶体在101℃时开始熔化，150℃时开始升华，因此加热分解时，挥发出的草酸与澄清石灰水反应也产生白色沉淀；正确答案：
挥发出的草酸与澄清石灰水反应也产生相同的现象（或：
因为草酸钙、草酸氢钙都为白色沉淀）。
（2）草酸受热分解，可能产生CO和CO2，因此，在验证CO气体之前，先除去CO2，X应选用NaOH溶液，干燥的CO能够还原氧化铜，因此，必须用浓硫酸干燥CO气体，正确答案：
NaOH；干燥CO（或：
除去CO中的水蒸气）。
（3）先点燃A处的酒精灯，产生气体，排净装置内空气，然后加热E装置反应发生，反应结束后，先熄灭E处酒精灯，冷却至室温后，在熄灭A处的酒精灯，以防产生倒吸；所以这4步操作由先到后的顺序为①③④②；点燃E处酒精灯前必须要进行的操作是检验CO的纯度；正确答案：
①③④②；检验CO的纯度，（体现“验纯”）。
（4）PdCl2与多余的CO反应生成金属Pd，CO被氧化为CO2；化学方程式为PdCl2＋H2O＋CO===Pd↓＋CO2＋2HCl；正确答案：
PdCl2＋H2O＋CO===Pd↓＋CO2＋2HCl；
（5）消耗KMnO4溶液的体积为9.99+10.01+10.00=10.00mL，消耗KMnO4的量为0.10×10×10-3=10-3mol，25mL草酸溶液消耗KMnO410-3mol，250mL草酸溶液消耗KMnO410-2mol；反应如下：
2MnO4—+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，根据反应关系2MnO4—--5H2C2O4，消耗H2C2O4的量为2.5×10-2mol，3.15g纯净H2C2O4·xH2O的量为2.5×10-2mol，3.15/（90+18x）=2.5×10-2,x=2；正确答案：
2。
9.工业上CO2用于生产燃料甲醇,既能缓解温室效应,也为能源寻找了新渠道。
合成甲醇的反应为:
CO2（g）+3H2（g）=CH3OH（g）+H2O（g）。
（1）已知:
CO的燃烧热△H=-283.0kJ/mol
2H2（g）+O2（g）=2H2O（g）△H=-483.6kJ/mol
CO（g）+2H2（g）
CH3OH（g）△H=-90.1KJ/mol
则:
CO2（g）+3H2（g）
CH3OH（g）+H2O（g）△H=___KJ/mol
（2）T℃时,测得不同时刻恒容密闭容器中CO2（g）、H2（g）、CH3OH（g）、H2O（g）的浓度变化如下表所示
①c=___mol/L,从反应开始到平衡时,CH3OH的平均反应速率v（CH3OH）=__
②下列能说明该反应达到平衡状态的是____________
A.每消耗1molCO2的同时生成1molCH3OH
B.容器中气体的压强不再改变
C.混合气体的平均相对分子质量不发生变化
D.容器中气体的密度不再改变
（3）在催化剂作用下,若测得甲醇的产率与反应温度、压强的关系如下图所示:
①分析图中数据可知,在220℃、5.0MPa时,CO2的转化率为__将温度降低至140℃、压强减小至2.0MPa,CO2的转化率将___（填“增大”、“减小”或“不变”）
②200℃、2.0MPa时,将amol/LCO2和3amol/LH2充入VL密闭容器中,在催化剂作用下反应达到平衡。
根据图中数据计算所得甲醇的质量为___g（用含a的代数式表示）
（4）用NaOH溶液吸收CO2所得饱和碳酸钠溶液可以对废旧电池中的铅膏（主要成分PbSO4）进行脱硫反应。
已知Ksp（PbSO4）=1.6x10-8,Ksp（PbCO3）=7.4×10-14，
PbSO4（s）+CO32-（aq）
PbCO3（s）+SO42-（aq）,则该反应的平衡常数K=______（保留三位有效数字）;若在其溶液中加入少量Pb（NO3）2晶体,则c（SO42-）:
c（CO32-）的比值将______（填“增大”、“减小、”或“不变”）。
【答案】
（1）.－48.9
（2）.0.75（3）.0.075mol·（L·min）－1（4）.BC（5）.25%（6）.增大（7）.4.8aV（8）.2.16×105（9）.不变
【解析】
（1）根据盖斯定律：
①CO（g）+1/2O2（g）=CO2（g）△H=-283.0kJ/mol；②2H2（g）+O2（g）=2H2O（g）△H=-483.6kJ/mol；③CO（g）+2H2（g）
CH3OH（g）△H=-90.1KJ/mol；三个反应联立，消去CO、O2，得总反应为CO2（g）+3H2（g）
CH3OH（g）+H2O（g）△H=－48.9KJ/mol；正确答案：
－48.9。
（2）①根据图示可知，反应进行到3分钟时，甲醇的浓度为0.5mol/L，消耗氢气1.5mol/L，剩余氢气1.5mol/L，原有氢气3mol/L；反应进行到10分钟时，达到平衡状态，水蒸气变化了0.75mol/L，氢气消耗了2.25mol/L，剩余氢气3-2.25=0.75mol/L；达平衡时，甲醇的量为0.75mol/L，CH3OH的平均反应速率v（CH3OH）=0.75/10=0.075mol·（L·min）－1;正确答案：
0.75；0.075mol·（L·min）－1。
②每消耗1molCO2的同时生成1molCH3OH，速率反应方向相同，A错误；该反应为体积变化∆V≠0反应，容器中气体的压强不再改变，反应达到平衡状态，B正确；反应前后混合气体的质量不变，反应后气体的总量变小，混合气体的平均相对分子质量不发生变化，反应达到平衡状态，C正确；反应前后混合气体的质量不变，容器的体积不变，容器中气体的密度恒为定值，不能判定反应是否达到平衡状态，D错误；正确选项BC。
（3）假设起始时CO2（g）为1mol，转化率为x,根据反应方程式CO2（g）+3H2（g）=CH3OH（g）+H2O（g），可知CH3OH的量为xmol，x/1×100%=25%,x=0.25mol，二氧化碳的转化率为0.25/1×100%=25%,温度越高，甲醇的产率越低，说明该反应为放热反应，压强越大，甲醇的产率越高，因此转化率将增大，正确答案：
25%；增大。
②起始时CO2（g）为aVmol，转化率为x,根据反应方程式CO2（g）+3H2（g）=CH3OH（g）+H2O（g），可知CH3OH的量为xmol，CH3OH的产率=x/aV×100%=15%,x=0.15aVmol,CH3OH的质量为0.15aV×32=4.8aV；正确答案：
4.8aV。
（4）PbSO4（s）+CO32-（aq）
PbCO3（s）+SO42-（aq）,反应的平衡常数K=c（SO42-）/c（CO32-）=Ksp（PbSO4）/Ksp（PbCO3）=1.6x10-8/7.4×10-14=2.16×105；若在其溶液中加入少量Pb（NO3）2晶体,对平衡没有影响，平衡不移动，所以c（SO42-）:
c（CO32-）的比值不变；正确答案：
2.16×105；不变。
10.NaClO2是一种漂白、消毒剂,广泛应用于纸浆、棉纺等物质漂白。
一种制备NaClO2粗产品的工艺流程如下图所示：
已知:
①纯净的ClO2因易分解而发生爆炸。
②NaClO2饱和溶液在低于38℃时析出NaClO2·3H2O晶体;高于38℃时析出
NaClO2晶体;高于60℃时NaClO2分解生成NaClO3和NaCl。
试回答下列问题：
（1）向发生器中鼓入足量空气,其目的是____（选填序号）。
a.将SO2氧化成SO3,以增强酸性
b.稀释CO2气体,以防止发生爆炸
c.将发生器中气体全部吹出,以减少CO2损失
（2）吸收塔中反应的离子方程式为___
（3）ClO2发生器中反应的化学方程式为___________
（4）从吸收塔中可获得NaClO2溶液,从NaClO2溶液到NaCO2产品,经过的操作步骤依次为:
①______℃下减压蒸发结晶;②________；③洗涤;④低温干燥,得到成品。
（5）“电解”中阳极的电极反应式是_________，阴极反应的主要产物是_________。
【答案】
（1）.bc
（2）.2ClO2＋H2O2＋2OH－=2ClO2－＋O2＋2H2O（3）.2NaClO3＋SO2＋H2SO4===2ClO2＋2NaHSO4（4）.38℃～60℃（5）.过滤（6）.2Clˉ－2eˉ=Cl2↑（7）.ClO2－（或NaClO2）
【解析】
（1）通过流程过程可以看出，向发生器中鼓入足量空气，其目的是稀释CO2气体，以防止发生爆炸；将发生器中气体全部吹出，以减少CO2损失；发生器中已经加入硫酸了，酸性已经增强，所以将SO2氧化成SO3，以增强酸性是错误的；正确选项bc。
（2）ClO2与H2O2在碱性环境下，生成NaClO2，H2O2在该反应中做还原剂，被氧化为氧气，反应的离子方程式为2ClO2＋H2O2＋2OH－=2ClO2－＋O2＋2H2O；正确答案：
2ClO2＋H2O2＋2OH－=2ClO2－＋O2＋2H2O。
（3）NaClO3具有氧化性，被还原为ClO2，SO2被氧化为硫酸根离子，产生ClO2化学方程式为2NaClO3＋SO2＋H2SO4===2ClO2＋2NaHSO4；正确答案：
2NaClO3＋SO2＋H2SO4===2ClO2＋2NaHSO4。
（5）电解饱和食盐水，阳极产生氯气，阳极的电极反应式是2Clˉ－2eˉ=Cl2↑；ClO2在阴极得电子还原为ClO2－（或NaClO2）；正确答案：
2Clˉ－2eˉ=Cl2↑；ClO2－（或NaClO2）。
11.某盐的组成可表示为3[H3ON5]:
3[NH4N3]·NH4Cl。
回答下列问题
（1）氯原子的电子排布式为________________________.
（2）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1）。
第二周期部分元素的E1变化趋势如图（a）所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是_____________；氮元素的E1呈现异常的原因是_____________。
（3）经X射线衍射测得化合物3[H3ON5]·3NH4N5]·NH4Cl的晶体结构,其局部结构如图（b）所示
①H3O+中心原子的杂化类型为___________，NH4+的空间构型为_________。
②3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4C1中阴离子N5-中的
键总数为______个。
分子中的大
键可用符号
表示,其中m代表参与形成大键的原子数,n代表参与形成大键的电子数（如苯分子中的大
键可表示为
）,则N5-中的大
键应表示为____________________。
③图（b）中虚线代表氢键,其中表示式为（NH4）N一H……Cl、_______、______。
（4）3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4Cl的晶体密度为dg.cm-3,其立方晶胞参数为anm,晶胞中含有y个3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4Cl单元,该单元的相对质量为M,则y的计算表达式为________.
【答案】
（1）.1s22s22p63s23p5
（2）.同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量（E1）依次增大（3）.N原子的2p轨道为半充满状态，具有额外稳定性，故不易结合一个电子（4）.sp3杂化（5）.正四面体（6）.5（7）.
（8）.（H3O＋）O—H…N（N
）（9）.（NH
）N—H…N（N
）（10）.
（或：
×10－21）
【解析】
（1）氯原子的核电荷数为17，其电子排布式为1s22s22p63s23p5；正确答案：
1s22s22p63s23p5。
（2）同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合1个电子释放出的能量依次增大，氮原子的2p轨道为半充满状态，具有稳定性；正确答案：
同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量（E1）依次增大；N原子的2p轨道为半充满状态，具有额外稳定性，故不易结合一个电子。
（3）①H3O+中价层电子对个数都是3且含有一对孤电子对，所以为三角锥形结构，中心原子的杂化类型为sp3杂化，NH4+中价层电子对个数是4且不含孤电子对，其空间构型为正四面体；正确答案：
sp3；正四面体。
②如图2所示，3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4C1中阴离子N5-中的
键总数为5个，根据已知信息，N5-中参与形成大
键的原子数且5，形成大
键的电子数为6，所以N5-中的大
键表示为
；正确答案:
5；
。
③图（b）中虚线代表氢键，其中表示式为（NH4）N一H……Cl、（H3O＋）O—H…N（N
）、（NH
）N—H…N（N
）；正确答案：
（H3O＋）O—H…N（N
）、（NH
）N—H…N（N
）。
（4）晶胞体积V=（a×10-7）3cm3,晶胞质量为m=y×M/NA，密度为ρ=m/V，所以y=
×10－21；正确答案：
（或：
×10－21）。
12.研究称癌症导致的死亡率呈逐年上升的趋势,目前是仅次于心血管疾病的第二大杀手。
M是一种可用于治疗肿瘤的药物,其合成路线如下
已知:
①芳香烃A的相对分子质量在86-96之间:
F能使溴水褪色。
②J与NaHCO3溶液反应放出CO2气体,核磁共振氢谱显示其有3个吸收峰。
③
④M的结构简式为
回答下列问题:
（1）A的化学名称为________________，④的反应类型是_____________.
（2）D分子中所含官能团的名称为_________________________。
（3）②的反应方程式为________________，⑤的反应方程式为__________________。
（4）N（C7H7NO2）是E在一定条件下的水解产物,符合下列条件的N的同分异构体有_____种。
其中核磁共振氢谱有4个峰的结构简式为_________________。
①分子中苯环上直接连一NH2②能发生银镜反应
（5）4-甲氧基乙酰苯胺（
）是重要的精细化工中间体,写出由苯甲醚（
）和乙酰
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