），D错误。
答案 B
1．下列有关叙述中，正确的是（ ）。
A．在一定温度下的BaSO4水溶液中，Ba2＋和SO
浓度的乘积是一个常数
B．向含有BaSO4固体的溶液中加入适量的水使溶解又达到平衡时，BaSO4的溶度积不变，其溶解度也不变
C．只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡过程
D．向饱和的BaSO4水溶液中加入硫酸，BaSO4的Ksp变大
解析 一定温度下，只有在BaSO4的饱和溶液中，Ba2＋和SO
浓度的乘积才是一个常数，A错误；溶度积和溶解度是温度的函数，向BaSO4固体中加入水，可使沉淀溶解平衡发生移动，但溶度积和溶解度均不变，B正确；无论难溶电解质还是易溶电解质，都存在沉淀溶解平衡状态，例如在NaCl的过饱和溶液中就存在沉淀溶解平衡状态，C错误；向BaSO4溶液中加入H2SO4溶液，只会使溶解平衡发生移动，但不会影响BaSO4的Ksp，D错误。
答案 B
2．（2013·济南名校模拟）下列有关沉淀溶解平衡的说法中正确的是（ ）。
A.在AgCl的沉淀溶解平衡体系中加入蒸馏水，Ksp（AgCl）增大
B．在CaCO3的沉淀溶解平衡体系中加入稀盐酸，平衡不移动
C．可直接根据Ksp的数值大小比较难溶物在水中的溶解度大小
D．25℃时，Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI），向AgCl的悬浊液中加入KI固体，有黄色沉淀生成
解析 Ksp的大小只与温度有关，A项错误；CaCO3（s）Ca2＋（aq）＋CO
（aq），加入稀盐酸，CO
与H＋反应，导致溶解平衡正向移动，B项错误；只有比较相同温度下、相同组成形式的难溶电解质的Ksp的数值大小，才可比较难溶物在水中的溶解度大小。
答案 D
3．（2014·菏泽一模）硫酸锶（SrSO4）在水中的沉淀溶解平衡曲线如下。
下列说法正确的是（ ）。
A．温度一定时，Ksp（SrSO4）随[SO
]的增大而减小
B．三个不同温度中，313K时Ksp（SrSO4）最大
C．283K时，图中a点对应的溶液是饱和溶液
D．283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液
解析 温度一定，Ksp（SrSO4）不变，A错误；由题中沉淀溶解平衡曲线可看出，313K时，[Sr2＋]、[SO
]最大，Ksp最大，B正确；a点[Sr2＋]小于平衡时[Sr2＋]，故未达到饱和，沉淀继续溶解，C不正确；从283K升温到363K要析出固体，依然为饱和溶液。
答案 B
1．沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，沉淀溶解平衡的移动也同样遵循勒夏特列原理。
2．溶度积大的难溶电解质的溶解度不一定大，只有组成相似的难溶电解质才有可比性。
3．复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行，若生成难溶电解质，则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行。
4．一定温度下沉淀溶解平衡，曲线上的任意一点，都代表指定温度下的饱和溶液，由对应的离子浓度可求Ksp。
考点二 沉淀溶解平衡的应用
1．沉淀的生成
（1）应用：
可利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
（2）方法：
方法
实例
反应的离子方程式
调节pH法
用Cu（OH）2、CuO等除去CuCl2中的FeCl3
Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋
Cu（OH）2＋2H＋===Cu2＋＋2H2O
沉淀剂法
以Na2S、H2S等作沉淀剂除去污水中的重金属离子
H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋
2.沉淀的溶解
（1）酸溶解法：
如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为：
CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。
（2）盐溶解法：
如Mg（OH）2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为：
Mg（OH）2＋2NH
===Mg2＋＋2NH3·H2O。
3．沉淀的转化
（1）实质：
沉淀溶解平衡的移动。
（2）特征：
①一般说来，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。
②沉淀的溶解度差别越大，越容易转化。
（3）应用：
①锅炉除垢：
将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为：
CaSO4＋CO
===CaCO3＋SO
。
②矿物转化：
用饱和Na2CO3处理重晶石（BaSO4）制备可溶性钡盐的离子方程式为：
BaSO4＋CO
===BaCO3↓＋SO
；
BaCO3＋2H＋===Ba2＋＋H2O＋CO2↑。
探究思考
1．试用平衡移动原理解释下列事实：
（1）BaCO3不溶于水，为什么不能作钡餐？
（2）CaCO3难溶于稀H2SO4，却能溶于醋酸中；
（3）分别用等体积的蒸馏水和0.01mol·L－1的盐酸洗涤AgCl沉淀，用水洗涤造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量。
答案
（1）BaCO3（s）Ba2＋（aq）＋CO
（aq），胃液中的盐酸电离出的H＋与BaCO3产生的CO
结合生成CO2和H2O，破坏了BaCO3的溶解平衡，c（Ba2＋）增大，引起人体中毒。
（2）CaCO3（s）Ca2＋（aq）＋CO
（aq），因为生成的CaSO4溶解度较小，会附在CaCO3的表面，阻止平衡的右移。
醋酸钙易溶于水；当醋酸电离出H＋与CO
结合生成CO2和H2O时，CaCO3的溶解平衡右移。
（3）用水洗涤AgCl，AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq）平衡右移，AgCl的质量减少，用盐酸洗涤AgCl，c（Cl－）较大会使平衡左移，AgCl减少的质量要小些。
2．利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的离子？
答案 不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。
一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，沉淀已经完全。
3．
（1）已知Ksp（AgCl）＝1.8×10－10，则将AgCl放在蒸馏水中形成饱和溶液，溶液中的[Ag＋]是________。
（2）已知Ksp[Mg（OH）2]＝1.8×10－11，则将Mg（OH）2放入蒸馏水中形成饱和溶液，溶液的pH为________。
解析
（1）由AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq）知[Ag＋]＝[Cl－]
所以Ksp（AgCl）＝1.8×10－10＝[Ag＋]·[Cl－]＝[Ag＋]2
解得[Ag＋]＝1.3×10－5mol·L－1。
（2）由Mg（OH）2（s）Mg2＋（aq）＋2OH－（aq）
知Ksp[Mg（OH）2]＝1.8×10－11＝[Mg2＋]·[OH－]2＝
·[OH－]2
解得[OH－]＝3.3×10－4mol·L－1
所以[H＋]＝
＝3.0×10－11mol·L－1
所以pH＝10.5。
答案
（1）1.3×10－5mol·L－1
（2）10.5
【示例3】（2013·全国新课标Ⅰ，11）已知Ksp（AgCl）＝1.56×10－10，Ksp（AgBr）＝7.7×10－13，Ksp（Ag2CrO4）＝9.0×10－12。
某溶液中含有Cl－、Br－和CrO
，浓度均为0.010mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（ ）。
A．Cl－、Br－、CrO
B．CrO
、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrO
D．Br－、CrO
、Cl－
思维启迪根据已知的三种阴离子的浓度计算出要产生三种沉淀所需Ag＋的最小浓度，所需Ag＋浓度最小的先沉淀。
解析 要产生AgCl沉淀，[Ag＋]＞
mol·L－1＝1.56×10－8mol·L－1；
要产生AgBr沉淀，[Ag＋]＞
mol·L－1＝7.7×10－11mol·L－1；
要产生Ag2CrO4，需[Ag＋]2·[CrO
]＞Ksp（Ag2CrO4）＝9.0×10－12，
即[Ag＋]＞
mol·L－1＝3.0×10－5mol·L－1；
显然沉淀的顺序为Br－、Cl－、CrO
。
答案 C
【示例4】（2013·北京理综，10）实验：
①0.1mol·L－1AgNO3溶液和0.1mol·L－1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
②向滤液b中滴加0.1mol·L－1KI溶液，出现浑浊；
③向沉淀c中滴加0.1mol·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是（ ）。
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：
AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq）
B．滤液b中不含有Ag＋
C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶
解析 在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，即在滤液b中，仍含有少量Ag＋，故在b中生成了AgI沉淀，A正确，B错误；向白色沉淀AgCl中滴加KI溶液生成黄色AgI，由此可说明AgI比AgCl更难溶，C项和D项都正确。
答案 B
1．（2013·枣庄质检）下表是三种难溶金属硫化物的溶度积常数（25℃）。
化学式
FeS
CuS
MnS
溶度积
6.3×10－18
1.3×10－36
2.5×10－13
下列有关说法中正确的是（ ）。
A．25℃时，CuS的溶解度大于MnS的溶解度
B．25℃时，饱和CuS溶液中，Cu2＋的浓度为1.3×10－36mol·L－1
C．因为H2SO4是强酸，所以反应CuSO4＋H2S===CuS↓＋H2SO4不能发生
D．除去某溶液中的Cu2＋，可以选用FeS作沉淀剂
解析 FeS、CuS、MnS都是同类型的难溶电解质，25℃时，CuS的Ksp远小于MnS的Ksp，说明CuS的溶解度小于MnS的溶解度；25℃时，饱和CuS溶液中，[Cu2＋]＝[S2－]＝
＝
≈1×10－18mol·L－1；因为CuS不溶于稀硫酸，所以反应CuSO4＋H2S===CuS↓＋H2SO4可以发生；因为溶解度CuS答案 D
2．已知Ksp（BaSO4）＝1.0×10－10，Ksp（BaCO3）＝2.5×10－9。
若用10LNa2CO3溶液溶解1.0mol的BaSO4，则Na2CO3溶液的最初浓度不得低于（ ）。
A．2.6mol·L－1B．2.5mol·L－1
C．2.3mol·L－1D．3.0mol·L－1
解析 当BaSO4溶解完后溶液中[SO
]≈0.1mol·L－1，设此时溶液中的[CO
]＝xmol·L－1。
溶液中有BaSO4（s）＋CO
（aq）BaCO3（s）＋SO
（aq），故K＝
＝
＝
＝
＝0.04＝
，x＝2.5，因此Na2CO3溶液的最初浓度：
[Na2CO3]≥（0.1＋2.5）mol·L－1＝2.6mol·L－1。
答案 A
3．（2012·浙江理综，26）已知：
I2＋2S2O
===S4O
＋2I－
相关物质的溶度积常数见下表：
物质
Cu（OH）2
Fe（OH）3
CuCl
CuI
Ksp
2.2×10－20
2.6×10－39
1.7×10－7
1.3×10－12
（1）某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3，为得到纯净的CuCl2·2H2O晶体，加入________，调至pH＝4，使溶液中的Fe3＋转化为Fe（OH）3沉淀，此时溶液中的c（Fe3＋）＝________。
过滤后，将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶，可得到CuCl2·2H2O晶体。
（2）在空气中直接加热CuCl2·2H2O晶体得不到纯的无水CuCl2，原因是___________________________________________________________
（用化学方程式表示）。
由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是___________________________________________________________。
（3）某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl2·2H2O晶体的试样（不含能与I－发生反应的氧化性杂质）的纯度，过程如下：
取0.36g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀。
用0.1000mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na2S2O3标准溶液20.00mL。
①可选用________作滴定指示剂，滴定终点的现象是___________________________________________________________
___________________________________________________________。
②CuCl2溶液与KI反应的离子方程式为___________________________________________________________
___________________________________________________________。
③该试样中CuCl2·2H2O的质量百分数为________。
解析
（1）考虑到不引入新的杂质，调节至溶液pH为4，使Fe3＋沉淀的试剂可以是Cu（OH）2、Cu2（OH）2CO3、CuO等。
pH＝4时，[OH－]＝
＝10－10mol·L－1，此时溶液中[Fe3＋]＝
＝
mol·L－1＝2.6×10－9mol·L－1。
（2）CuCl2·2H2O在空气中加热会发生水解反应：
2CuCl2·2H2O
Cu（OH）2·CuCl2＋2HCl＋2H2O或CuCl2·2H2O
CuO＋2HCl＋H2O，要得到无水CuCl2，应将CuCl2·2H2O晶体在干燥的HCl气流中加热脱水以抑制其水解。
（3）依题给信息，用“间接碘量法”测定CuCl2·2H2O晶体试样纯度的反应原理是：
2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O
===S4O
＋2I－，用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，指示剂选择淀粉溶液，终点时溶液蓝色褪去，且半分钟内不复色。
由2Cu2＋～I2～2S2O
得CuCl2·2H2O试样的纯度为
×100%＝95%。
答案
（1）Cu（OH）2或Cu2（OH）2CO3 2.6×10－9mol·L－1
（2）2CuCl2·2H2O
Cu（OH）2·CuCl2＋2HCl＋2H2O[主要产物写成Cu（OH）2、Cu（OH）Cl、CuO均可]
在干燥的HCl气流中加热脱水
（3）①淀粉溶液 蓝色褪去，放置30s后不复色
②2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2 ③95%
“两应用”“三方法”“两类型”
1．沉淀生成的两大应用
①分离离子：
同一类型的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。
②控制溶液的pH来分离物质，如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加入CuO或Cu（OH）2等物质，将Fe3＋转化为Fe（OH）3而除去。
2．沉淀溶解的三种常用方法
①盐溶解法：
加入盐溶液，与沉淀溶解平衡体系中某种离子反应生成弱电解质，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如Mg（OH）2溶于NH4Cl溶液。
②配位溶解法：
加入适当的配合剂，与沉淀溶解平衡体系中的某种离子生成稳定的配合物，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如AgCl溶于氨水。
③氧化还原法：
通过发生氧化还原反应使平衡体系中的离子浓度降低，从而使沉淀溶解，如Ag2S溶于硝酸。
3．溶度积计算的两大类型
①已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Ksp＝a的饱和AgCl溶液中[Ag＋]＝
mol·L－1。
②已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1mol·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后[Ag＋]＝10amol·L－1。
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