误区三：
不能正确掌握混合溶液的定性规律
常温下，pH＝n（n<7）的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，混合溶液pH＝7；pH＝n（n<7）的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH<7；pH＝n（n<7）的盐酸和pH＝14－n的氨水等体积混合，混合溶液pH>7。
角度二 盐类水解原理及应用
4．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”
（1）用热的纯碱溶液洗去油污，是因为Na2CO3可直接与油污反应（×）
（2014·新课标全国卷Ⅰ，8A）
（2）施肥时，草木灰（有效成分为K2CO3）不能与NH4Cl混合使用，是因为K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效（√）（2014·新课标全国卷Ⅰ，8C）
（3）NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同（×）
（2013·天津理综，5D）
5．（2015·天津理综，5）室温下，将0.05molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是（ ）
加入物质
结论
A
50mL1mol·L－1H2SO4
反应结束后，c（Na＋）＝c（SO
）
B
0.05molCaO
溶液中
增大
C
50mLH2O
由水电离出的c（H＋）·c（OH－）不变
D
0.1molNaHSO4固体
反应完全后，溶液pH减小，c（Na＋）不变
答案 B
解析 Na2CO3溶液中存在水解平衡CO
＋H2OHCO
＋OH－，所以溶液呈碱性。
A项，向溶液中加入50mL1mol·L－1H2SO4，Na2CO3与H2SO4恰好反应生成0.05molNa2SO4，根据物料守恒可得c（Na＋）＝2c（SO
），错误；B项，向Na2CO3溶液中加入0.05molCaO后，发生反应CaO＋H2O===Ca（OH）2，生成0.05molCa（OH）2，恰好与Na2CO3反应：
Ca（OH）2＋Na2CO3===CaCO3↓＋2NaOH，则c（CO
）减小，c（OH－）增大，c（HCO
）减小，所以
增大，正确；C项，加入50mLH2O，CO
的水解平衡正向移动，但c（OH－）减小，溶液中的OH－全部来源于水的电离，由于水电离出的H＋、OH－浓度相等，故由水电离出的c（H＋）·c（OH－）减小，错误；D项，加入的0.1molNaHSO4固体与0.05molNa2CO3恰好反应生成0.1molNa2SO4，溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4，引入Na＋，所以c（Na＋）增大，错误。
6．（2018·北京，11）测定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是（ ）
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：
SO
＋H2OHSO
＋OH－
B．④的pH与①不同，是由SO
浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
答案 C
解析 ①→③的过程中，pH变小，说明SO
水解产生的c（OH－）减小；升高温度，SO
的水解平衡正向移动，溶液中SO
水解产生的c（OH－）增大，pH应增大，而实际上溶液的pH减小，其主要原因是实验过程中部分SO
被空气中的O2氧化生成SO
，溶液中c（SO
）减小，水解平衡逆向移动，则溶液中c（OH－）减小，pH减小；①→③的过程中，温度升高，SO
的水解平衡正向移动，而c（SO
）减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致，C错；Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：
SO
＋H2OHSO
＋OH－，A对；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④中的SO
数目大于①中的，④中的SO
数目小于①中的，所以④中OH－数目小于①中的，pH不同，B对；Kw只与温度有关，D对。
1．盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件，如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，应从平衡移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。
2．多元弱酸的酸式盐问题。
酸式盐一般既存在水解，又存在电离。
如果酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO3溶液。
角度三 难容电解质的沉淀平衡
7．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”
（1）向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液，有黄色沉淀生成，则Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI）（×）（2018·江苏，12D）
（2）
左图是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2＋达到沉淀溶解平衡时，溶液中c（Ba2＋）与c（SO
）的关系曲线，说明溶液中c（SO
）越大c（Ba2＋）越小（√）（2018·江苏，13D）
（3）常温下，Ksp[Mg（OH）2]＝5.6×10－12，pH＝10的含Mg2＋溶液中，c（Mg2＋）≤5.6×10－4mol·L－1
（√）（2017·江苏，12C）
（4）室温下，向浓度均为0.1mol·L－1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出现白色沉淀，所以Ksp（BaSO4）＜Ksp（CaSO4）（×）（2016·江苏，13B）
（5）0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入水中，所得溶液c（Cl－）＝c（I－）（×）
（2015·重庆理综，3D）
（6）将0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液，若先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，则Cu（OH）2的溶度积比Mg（OH）2的小（√）
（2015·全国卷Ⅰ，10D）
8．（2016·海南，5）向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸（忽略体积变化），下列数值变小的是（ ）
A．c（CO
）B．c（Mg2＋） C．c（H＋）D．Ksp（MgCO3）
答案 A
解析 含有MgCO3固体的溶液中存在沉淀溶解平衡：
MgCO3（s）Mg2＋（aq）＋CO
（aq），滴加少许浓盐酸与CO
反应生成CO2气体，促使平衡向右移动，则c（Mg2＋）和c（H＋）增大，c（CO
）减小，温度不变，Ksp（MgCO3）不变，故A正确。
1．沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子浓度保持恒定，平衡常数只受温度的影响，与浓度无关。
2．溶度积（Ksp）的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。
角度四 溶液中多平衡体系的综合判断
9．（2013·安徽理综，13）已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO
＋H2OH2SO3＋OH－①
HSO
H＋＋SO
②
向0.1mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是（ ）
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c（HSO
）增大
B．加入少量Na2SO3固体，则c（H＋）＋c（Na＋）＝c（HSO
）＋c（OH－）＋
c（SO
）
C．加入少量NaOH溶液，
、
的值均增大
D．加入氨水至中性，则2c（Na＋）＝c（SO
）>c（H＋）＝c（OH－）
答案 C
解析 A项，加入金属钠后，钠和水反应生成氢氧化钠，使平衡①左移，平衡②右移，移动的结果是c（SO
）增大。
可以利用极端分析法判断，如果金属钠适量，充分反应后溶液中溶质可以是亚硫酸钠，此时c（HSO
）很小，错误；B项，依据电荷守恒判断，c（SO
）前面的化学计量数应为2，即c（H＋）＋c（Na＋）＝c（HSO
）＋c（OH－）＋2c（SO
），错误；C项，加入少量氢氧化钠溶液后，溶液酸性减弱，碱性增强，所以
增大，平衡①左移，平衡②右移，最终c（SO
）增大，c（HSO
）减小，所以
增大，正确；D项，加入氨水至溶液呈中性，即c（H＋）＝c（OH－），由电荷守恒知，其他离子存在如下关系：
c（Na＋）＋c（NH
）＝2c（SO
）＋c（HSO
），错误。
10．（2016·全国卷Ⅲ，13）下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ）
A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中
减小
B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中
增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中
>1
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中
不变
答案 D
解析 A项，
＝
，加水稀释，c（CH3COO－）减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，
＝
（Kh为水解常数），温度升高，水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：
c（NH
）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），此时c（H＋）＝c（OH－），故c（NH
）＝c（Cl－），所以
＝1，错误；D项，在饱和溶液中
＝
，温度不变，溶度积Ksp不变，则溶液中
不变，正确。
题组一 溶液稀释过程中微观粒子的变化分析
1．（2018·保定市高三一模）常温下，将等体积的盐酸和氨水分别加水稀释，溶液的导电性与溶液体积的变化曲线如图所示，下列说法正确的是（ ）
A．曲线Ⅱ表示氨水加水稀释过程中溶液导电性的变化
B．溶液的pH大小关系：
c>b>d
C．若将b、d两点溶液混合，则c（Cl－）>c（NH
）>c（H＋）>c（OH－）
D．由水电离出的n（OH－）：
b>c
答案 D
解析 A项，图中分析可以知道开始导电能力相同说明开始氢氧根离子浓度和氢离子浓度相同，加水稀释促进一水合氨电离平衡正向移动，氢氧根离子浓度大于盐酸中氢离子浓度，导电能力强，则曲线Ⅰ表示氨水加水稀释过程中溶液导电性的变化，错误；B项，盐酸pH小于一水合氨，稀释过程中盐酸pH增大，溶液的pH大小关系：
b＞d＞c，错误；C项，图中分析可以知道开始导电能力相同说明开始氨水中氢氧根离子浓度和盐酸中氢离子浓度相同，加水稀释促进一水合氨电离平衡正向移动，稀释相同倍数，氨水溶液中氢氧根离子浓度大于盐酸中氢离子浓度，若将b、d两点溶液混合后溶液显碱性，c（NH
）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H＋），错误；D项，b、c两点导电能力相同，水电离程度相同，b点溶液体积大，所以，由水电离出的n（OH－）：
b＞c，正确。
2．室温下，浓度均为0.1mol·L－1，体积均为V0的NaX、NaY溶液分别加水稀释至体积为V。
已知pOH＝－lgc（OH－），pOH与lg
的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是（ ）
A．HX、HY都是弱酸，且Ka（HX）>Ka（HY）
B．图中pOH随lg
变化始终满足直线关系
C．lg
＝3时，NaX溶液中所含离子总数小于NaY溶液
D．分别向稀释前的两种溶液加盐酸至pH＝7时，c（X－）＝c（Y－）
答案 A
解析 NaX、NaY溶液稀释前pOH≠7，表明NaX、NaY发生水解，所以HX、HY都是弱酸，浓度均为0.1mol·L－1的NaX、NaY稀释前的pOH分别为4和3，表明水解程度：
NaXKa（HY），故A正确；当lg
很大时，pOH变化很小，所以图中pOH随lg
变化不会始终满足直线关系，故B错误；溶液中电荷守恒：
c（X－）＋c（OH－）＝c（Na＋）＋c（H＋），c（OH－）＋c（Y－）＝c（Na＋）＋c（H＋），lg
＝3时，NaX溶液中pOH较大，c（OH－）较小，c（H＋）较大，所含离子总数大于NaY溶液，故C错误；分别向稀释前的两种溶液加盐酸至pH＝7时，溶液中电荷守恒：
c（X－）＋c（OH－）＋c（Cl－）＝c（Na＋）＋c（H＋），c（OH－）＋c（Y－）＋c（Cl－）＝c（Na＋）＋c（H＋），将c（OH－）＝c（H＋）代入得，c（X－）＋c（Cl－）＝c（Na＋），c（Y－）＋c（Cl－）＝c（Na＋），由于NaX溶液中pOH较大，加入盐酸较少，c（Cl－）较小，所以c（X－）>c（Y－），故D错误。
3．
（1）一定条件下，在水的电离平衡中，c（H＋）和c（OH－）的关系如下图所示。
100℃时，若盐酸中c（H＋）＝5×10－4mol·L－1，则由水电离产生的c（H＋）＝______。
（2）pH＝3的盐酸与pH＝5的盐酸等体积混合，pH＝________。
答案
（1）2×10－9mol·L－1
（2）3.3
解析
（1）由图中信息可知，100℃时，c（H＋）＝c（OH－）＝10－6mol·L－1，Kw＝c（H＋）·c（OH－）＝10－12，由水电离产生的c（H＋）等于溶液中氢氧根离子的浓度，盐酸中c（H＋）＝5×10－4mol·L－1，则c（H＋）水＝c（OH－）＝
＝
mol·L－1＝2×10－9mol·L－1。
（2）pH＝3和pH＝5的两种盐酸等体积混合，则c（H＋）＝
≈5×10－4mol·L－1，所以pH＝－lgc（H＋）＝4－lg5≈3.3。
题组二 混合溶液反应过程中的综合分析
4．常温下，向浓度均为0.1mol·L－1、体积均为100mL的两种一元酸HX、HY的溶液中分别加入NaOH固体，lg
随加入NaOH的物质的量的变化情况如图所示。
下列叙述正确的是（ ）
A．HX的酸性弱于HY的酸性B．a点由水电离出的c（H＋）＝1×10－12mol·L－1
C．c点溶液中：
c（Y－）>c（HY）D．b点时酸碱恰好完全中和
答案 C
解析 lg
越大，溶液中氢离子浓度越大，未加NaOH时，HX溶液比HY溶液的lg
大，所以HX的酸性强于HY的酸性，A项错误；由于a点lg
＝12，则溶液中c（H＋）＝0.1mol·L－1，溶液中由水电离出的c（H＋）＝
mol·L－1＝1×10－13mol·L－1，B项错误；由于c点lg
＝6，则溶液中的c（H＋）＝1×10－4mol·L－1，此时消耗的NaOH的物质的量为0.005mol，则溶液中的溶质为NaY和HY，且溶液中NaY和HY的物质的量浓度相等，由于溶液显酸性，所以HY的电离程度大于NaY的水解程度，c（Y－）>c（HY），C项正确；由于100mL0.1mol·L－1的HY溶液与NaOH溶液恰好中和时消耗NaOH的物质的量为0.01mol，而b点时消耗NaOH的物质的量为0.008mol，所以酸过量，D项错误。
5．常温下，将NH3通入50mLNH4Cl溶液中至pH＝10，再向其中滴加1mol·L－1盐酸。
溶液的pH随加入盐酸体积的变化如图所示，下列说法不正确的是（ ）
A．a点溶液中，c（OH－）＝1×10－4mol·L－1
B．b点溶液中，c（NH
）>c（Cl－）
C．a→b，水的电离程度减小
D．c点时，加入的n（HCl）小于通入的n（NH3）
答案 C
解析 a点是c（H＋）＝10－10mol·L－1，根据Kw＝c（H＋）·c（OH－），所以溶液中c（OH－）＝10－4mol·L－1，故A正确；b点表示的溶液呈碱性，根据电荷守恒有：
c（OH－）＋c（Cl－）＝c（NH
）＋c（H＋），所以有c（Cl－）＜c（NH
），故B正确；碱溶液中滴入酸溶液发生酸碱中和反应，生成可水解的盐和水，水的电离程度增大，所以a→b，水的电离程度增大，故C错误；氨气和氯化氢反应生成氯化铵，氯化铵是强酸弱碱盐其水溶液呈酸性，当恰好反应时溶液应该呈酸性，但c点溶液呈碱性，说明氨气过量，故D正确。
6．（2020·河南省六市高三第一次联合调研）已知常温下HF酸性强于HCN，分别向1L1mol·L－1的HF和HCN溶液中加NaOH固体调节pH（忽略温度和溶液体积变化），溶液中lg
（X表示F或者CN）随pH变化情况如图所示，下列说法不正确的是（ ）
A．直线Ⅰ对应的是lg
B．Ⅰ中a点到b点的过程中水的电离程度逐渐增大
C．c点溶液中：
c（Na＋）>c（X－）＝c（HX）>c（OH－）>c（H＋）
D．b点溶液和d点溶液相比：
c
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