中药化学技术课后.docx

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中药化学技术课后

中药化学技术课后习题

一、如何理解有效成分和无效成分？

有效成分:

生物活性成分是单一的化合物，能用分子式和结构式表示并具有一定的无力常数

无效成分：

与中药功效无关或关联不大的生物活性成分

（1、在中药研究中，把与中药功效有关的生物活性成分视为有效成分

（2、有效部位：

含有有效成分的混合物

（3、无效部位：

不含有效成分的混合物

（4、生物活性成分：

在药物研究中，具有防病治病作用的化学成分

溶剂提取的具体操作方法有哪几种？

浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法

水蒸气蒸馏技术使用于何种成分的提取，如何操作？

适用范围：

具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反应且难溶于水的成分

操作：

从热源开始，自下而上，从左至右一次安装好各仪器，通过长颈漏斗想蒸馏瓶中加入待蒸馏的液体，加入沸石，安装温度计，开启冷凝水，然后开始加热。

将沸点之前的蒸馏耶弃去，更换接收仪器接受蒸馏液，当不再有蒸馏液蒸出，温度突然下降时，即可停止蒸馏，先关闭热源，再关闭水源

溶剂提取技术中常用的提取溶剂水、乙醇分别可溶解哪些成分？

水：

中药中某些亲水性成分如糖、蛋白质、氨基酸、鞣质、有机酸盐、生物碱盐、多数苷类、无机盐等

乙醇：

中药中的极性成分，同时具有较强的穿透能力，对某些亲脂性成分亦有很好的溶解性

中性铅盐和碱性铅盐的沉淀范围有何不同？

中性铅盐：

可与分子结构中具有羧基和邻二酚羟基的物质成不溶性沉淀

碱性铅盐：

除了能沉淀中性铅盐能沉淀的物质之外，还能沉淀某些中性和碱性溶液

结晶溶剂的选择条件是什么?

1、溶解度

2、与被结晶的成分不发生反应

3、沸点

什么是正相分配色谱？

什么是反相分配色谱？

正相分配色谱：

流动相极性小于固定相的极性

反相分配色谱：

流动相极性大于固定相的极性

2、掌握苷的组成特点（含义）

苷：

由糖或糖的衍生物与非糖物质结合而成的一类化合物

熟悉糖的分类，掌握重要糖的的结构及构型（绝对、相对构型）的判断方法？

单糖：

糖类物质的最小单位，不能被水解为更小的分子

糖的分类低聚糖：

由2—9个单糖分子脱水缩合而成的聚糖

多糖：

由10个以上的单糖分子脱水缩合而成的高聚糖

糖的绝对构型：

C5-R（或C4-R）在环平面上方的为D-型糖，在环平面下方的为L-型糖

相对构型：

端基碳原子C1-OH与C5-R（或是C4-R）在环的同侧者为β构型，在环的异侧者为α构型

熟悉苷的分类方法，掌握重要的分类方法及代表化合物

单糖α端基异构体\L-型糖衍生苷—α-苷（α糖的分类-L-鼠李糖苷单糖β端基异构体\D-型糖衍生苷—β-苷（β-D-葡萄糖苷单糖苷：

秦皮苷

连接单糖基数目双糖苷：

芸香苷

苷中糖的部分多糖苷

一糖链苷：

橙皮苷

连接糖链数目二糖链苷：

甜叶菊苷

......

苷的分类醇苷：

苷元的醇羟基与糖的端基羟基脱水缩合氧苷（O-苷）酚苷：

苷元的酚羟基与糖的端基羟基脱水缩合酯苷：

苷元上的羧基与糖的端基羟基缩合

苷键原子硫苷（S-苷）：

苷元上的巯基（-OH）与糖的端基羟基脱水缩合氮苷（N-苷）：

苷元上的氨基与糖的端基羟基脱水缩合

碳苷（C-苷）：

苷元碳上氢与糖的端基羟基脱水缩合苷元

熟悉苷的一般性状、旋光性，掌握其溶解性的一般规律

性状：

1、多数为固体，其中小分子连糖苷少的为结晶态，大分子苷元连糖苷多的为固体粉末

2、多数苷元没有颜色，少数因苷元具有发色团和助色团而显不同颜色

3、苷类一般无味

旋光性：

苷类都有旋光性，且多呈左旋，但水解后，由于生成的糖多数是右旋，因而使混合物呈右旋

溶解性：

苷元亲酯极性小，苷亲水极性大

熟悉苷类裂解的一般方法

酸水催化水解法、碳催化水解法、酶催化水解法、氧开裂法

掌握酸水解的原理，关键以及影响酸水解的因素（水解的规律

酸水解的原理：

苷键具有缩醛结构，容易被稀酸催化水解

酸水解的难易：

N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷

苷键原子不同

碱度比较：

N＞O＞S＞C

酸水解的规律呋喃糖苷（五碳糖）＞吡喃糖苷（六碳糖）

糖的种类不同无碳糖苷＞甲基无碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸

2，6-二去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷

醌类化合物可分为哪几类？

蒽醌衍生物分为哪两种类型？

有何结构特点？

醌类化合物可分为：

苯醌类、萘醌类、菲醌类、蒽醌类

蒽醌衍生物分为两种类型：

蒽醌类化合物的酸性强弱与结构有何关系？

依据羟基蒽醌类酸性差异这一性质，可用PH梯度萃取法分离这类化合物

酸性顺序：

-COOH＞2个β-羟基＞1个β-羟基＞2α-羟基＞1α-羟基

可溶于：

5%NaHCH35%Na2CH31%NaOH5%NaOH

如何区别苯醌、萘醌与蒽醌？

蒽醌有那些显色反应？

反映类型

反应试剂

反应特点

鉴别特点

意义

Feigl反应

（菲格尔反应）

甲醛、邻硝基苯

紫色

苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌

与菲醌类成分区别

反应

（碱液显色反应）

碱液

橙、红、紫色、蓝色

羟基醌类

羟基醌类多呈红~紫与蒽酚、蒽酮、二蒽酮类成分区别

Kesting-Craven反应（活性亚甲基试剂反应）

活性亚甲基试剂（丙二酸酯）

蓝绿、蓝紫

苯醌、萘醌（醌环上有活泼氢）

与蒽醌类区别

与金属离子反应

醋酸镁（铅）

橙黄、橙红、紫、紫红、蓝

蒽醌（α-酚羟或邻二酚羟基）

初步判断羟基在蒽环上的位置

对亚硝基二甲基苯胺反应

0.1%对亚硝基二甲苯胺吡啶

紫、绿、蓝、灰

蒽酮

蒽酮类化合物的专属反应

PH梯度萃取法的原理是什么？

适用于哪些中药成分的分离？

原理：

利用被萃取物酸碱性强弱进行萃取

适用范围：

酸碱性强弱明显的（溶剂极性相差较大的）

香豆素基本母核的结构特征是什么？

可分为哪几种类型？

香豆素的基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类

从结构上可看成是顺式的邻羟基桂皮酸脱水而成的酯

简单香豆素（天然香豆素中结构最简单的伞形花内脂）

分类呋喃香豆素

吡喃香豆素

呋喃香豆素

吡喃香豆素：

香豆素显色反应有哪些？

类型

试剂

特点

鉴别特点

意义

异羟肟酸铁反应

盐酸羟胺、Fecl3

红色配合物

内酯结构

内酯环有无

三氯化铁反应

Fecl3

绿~墨绿色

酚羟基

酚羟基有无

Gibb反应

2，6-氯苯醌氯亚胺

蓝色

酚羟基对位无取代

6位有无取代

Eerson反应

4-氨基安替比林\铁氰化钾

红色

同上

同上

香豆素有哪些常用的提取分离方法？

提取：

溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、碱溶酸沉法

分离：

溶剂萃取法、色谱分离

香豆素化合物及其苷的薄层色谱用什么作吸附剂、展开剂和显色剂？

吸附剂：

硅胶、纤维素、氧化铝

展开剂：

中等极性的混合剂或偏酸性的混合剂

显色剂：

氨熏、喷10%NaOH、FeCL3、盐酸羟基-三氯化铁、重氮化试剂、Gibb、Emerson

黄铜类化合物的定义和基本母核是什么？

定义：

分子中具有C6-C3-C6基本骨架，即两个苯环通过三碳链相连接而成的一系列化合物

基本母核是2-苯基色原酮

黄酮类的化合物结构可分为哪几类？

各有何特点？

说明其分类的结构依据？

1、黄铜及黄酮醇类

结构特点：

C环为r-吡喃酮结构，B环与C2位相连，黄酮醇C3位有羟基

二、二氢黄铜及二氢黄酮醇

结构特点：

C环C2、C3位上的双键被氢化饱和

三、查耳酮和二氢查耳酮

结构特点：

C环开环为苯甲醛缩苯乙酮衍生物

四、异黄铜和二氢异黄酮类

结构特点：

B环连接在C3位上，为3-苯基色原酮

五、橙酮类

结构特点：

二分子黄铜衍生物通过C—C键或C—O—C键聚合而成的二聚物

黄铜类化合物的颜色、溶解性、酸性强弱规律如何，与结构特点有何关系？

颜色：

①花色苷及苷元颜色最深，并随PH不同而改变，一般是

②具有交叉共轭体系的黄铜类化合物能通过电子转移和重排使其共轭键延长，一般显黄色，若母核上有羟基、甲氧基等供电子基（助色基）可使颜色加深

③无交叉共轭体系的黄铜类化合物由于共轭体系（发色基）较短，一般不显色

溶解性：

①黄酮苷为亲水性

②黄酮苷元为亲脂性

③具有交叉共轭体系的化合物是平面分子，难溶于水

④非平面分子水解度稍大

⑤花色苷元亲水性较大

酸性强弱规律：

C7和C4’—二羟基＞C7或C4’—羟基＞一般酚羟基＞C3、C5—羟基

NaHCO3Na2CO30.2%NaOH0.4%NaOH

什么是挥发油?

其化学组成可分为哪几类？

性质如何？

挥发油：

植物中一类能随水蒸汽蒸馏，与水不想混溶的油状液体的总称

分类：

脂肪族、芳香族、萜类以及它们的含氧衍生物

性质：

①状态：

大多数为无色或淡黄色透明状液体；在常温下为油状液体，但在低温下某些油会结晶或固体析出（脑）

②多数具有强烈的芳香气味

③具有挥发性

④溶解性：

为亲脂性

挥发油的常用提取分离方法有哪些？

提取：

水蒸汽蒸馏法、溶剂提取法、压榨法、吸收法、超临界流体萃取法

分离：

分馏法、冷冻法、化学法、色谱法

什么是挥发油的酸酯、酯值、皂化值？

酸值：

中和1g挥发油中游离羧酸或酚类消耗氢氧化钾的毫克数

酯值：

1g挥发油中脂类化合物完全水解消耗氢氧化钾的毫克数

皂化值：

皂化1g挥发油消耗氢氧化钾的毫克数

（酸值+酯值=皂化值）

如何区别甾体皂苷和三萜皂苷？

甾体皂苷（中性皂苷）

发泡实验（中性皂苷在碱水溶液中能形成较稳定的泡沫）

三萜皂苷（酸性皂苷）

如何提取皂苷？

皂苷的沉淀分离方法有哪些？

提取：

皂苷的提取技术、皂苷元的提取技术

沉淀分离：

分段沉淀技术、胆甾醇沉淀技术

生物碱的含义是什么？

吡啶类、莨菪烷类、异喹啉类、吲哚类和有机胺类生物碱的结构特征如何？

生物碱：

存在于生物体内，具有显著生物活性的一类含有氮原子的有机化合物

1、五元氮杂环类（简单吡咯类、吡咯里西啶、吲哚类）

基本结构：

吡咯和四氢吡咯

吡咯里西啶类的结构特征：

两分子吡咯共用一个氮原子的稠杂环化合物，多与有机酸以双内酯形式缩合

吲哚类结构特征：

苯并吡咯

2、六元氮杂环类（简单吡啶类、喹诺里西啶类、喹啉类、异喹啉类、莨菪烷类、吗啡烷类）

基本结构：

吡啶和六氢吡啶（哌啶）

喹诺里西啶类结构特征：

两个哌啶共用一个氮原子的稠环化合物

喹啉类结构特征：

苯并吡啶（氮原子在α-位）

异喹啉类结构特征：

苯并吡啶（氮原子在β-位）

莨菪烷类结构特征：

莨菪烷衍生物的莨菪醇与有机酸缩合的酯

吗啡烷类结构特征：

哌啶环与多氢菲垂直稠合的化合物

生物碱的碱性强弱与分子结构有何关系？

生物碱的碱性强弱主要与氮原子接受质子或给出电子的能力有关，若氮原子上的电子云密度愈高，接受质子的能力愈强，碱性愈强，反之碱性愈弱；若氮原子易给出电子，碱性越强，反之愈弱。

影响氮原子电子云密度主要因素有：

氮原子的杂化方式（其碱性强弱顺序为SP3＞SP2＞SP）

诱导方式：

二甲胺碱性＞甲胺＞氨，麻黄碱碱性＞去甲麻黄碱

共轭效应

空间效应

氢键效应：

胍基＞季铵碱＞脂肪胺、脂杂化＞芳胺、吡啶环＞多氮同环芳杂环＞酰胺、吡咯环

常用生物碱沉淀剂有那些？

那些化学成分干扰生物碱沉淀？

名称

试剂组成

生物碱

碘—碘化钾（Wagner试剂）

KI—I2

棕色或棕褐色沉淀

碘化汞钾（Mayer试剂）

HgI2·2KI

类白色沉淀

碘化铋钾（Dragendorff试剂）

BiI3·KI

红棕色无定形沉淀

硅钨酸（10%）

（Bertrand试剂）

SiO2·12WO3

淡黄色或灰白色无定形沉淀

磷钼酸

H3PO4·12MoO3·H2O

生成白色至黄褐色无定形沉淀，加氨水转变成蓝色

苦味酸

晶形沉淀

硫氰酸铬铵（雷氏铵盐）

NH4[Cr（NH3）2（SCN）4]

生成难溶性复盐，往往有一定晶形和熔点（或分解点）

提取药材中的生物碱，可选用的溶剂有哪些？

类型

溶剂

脂溶性的生物碱

亲脂性有机溶剂：

三氯甲烷、乙醚、苯

亲水性有机溶剂：

60%~95%乙醇或酸性乙醇

酸水：

0.1%~1%盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸的水溶液水

水溶性生物碱（生物碱盐）

亲水性有机溶剂：

60%~95%乙醇或酸性乙醇

酸水：

0.1%~1%盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸的水溶液

水

脂溶性生物碱、水溶性生物碱（生物碱盐）

亲水性有机溶剂：

60%~95%乙醇或酸性乙醇酸水：

0.1%~1%盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸的水溶液