D．E、H两点气体平均相对分子质量大小为ME>MH
12．氢氧燃料电池作为极具发展前程新动力电源，广泛应用于大型电站发电、便携移动电源、飞机、汽车、军舰等。
用酸性氢氧燃料电池为电源进行电解实验装置（一定条件下可实既有机物电化学储氢）如右图所示。
甲池中A为含苯物质量分数为0.10混合气体，B为10mol混合气体，其中苯物质量分数为0.24，C为原则状况下2.8mol气体（忽视水蒸气），下列说法对的是
A．乙池中溶液pH变小
B．D处通入H2，C处有O2放出
C．该储氢装置电流效率：
η=生成目的产物消耗电子数转移电子总数×100%=75%
D．甲池中阴极区，苯被还原同步，尚有其她物质也被还原
二、选取题（本题涉及6小题，每小题4分，共24分。
每小题也许有1或2个选项符合题意，若有2个对的选项，只选1个且对的给2分，多选、错选都给0分）
13．Crabtree等报道了26种分子间双氢键B-H…H-A（即H与H之间形成类氢键）。
日本Doi和Miyake新近对双氢键作了理论计算，得出像LiH…HCN分子之间存在双氢键。
如下哪些分子之间不也许含双氢键
A．两分子H3N—BH3B．C2H4和C2H2C．苯和三氯甲烷D．LiH和C2H2
14．某磁性材料黑色物质（丙）是由氧化物（甲）与气态氢化物（乙）（标况下密度为1.518g·L-1）按物质量之比1∶4反映生成。
为探究物质丙构成和性质，设计并完毕如下实验：
下列说法不对的是
A．氧化物甲中阳离子核外电子排布式：
[Ar]3d5
B．将气体乙在过量空气中充分燃烧后混合气体通入BaCl2溶液，浮现白色沉淀
C．物质丙化学式为Fe2S3，将上述滤液暴露在空气中发生如下反映：
4Fe2++4H++O2=4Fe3++2H2O
D．将盛有等浓度、等体积盐酸两个反映容器（锥形瓶）置于不同温度水浴中，加入等量丙，观测黑色物质消失快慢，可以验证不同温度对丙与盐酸反映速率影响
15．H2C2O4为二元弱酸，其水溶液中存在形式分布与pH关系如图所示，下列说法不对的是
A．由图可知：
草酸Ka2=6.3×10-5
B．浓度均为0.01mol/L草酸与NaOH溶液
等体积混合并充分反映得到溶液中：
c（Na+）>
c（HC2O4-）>c（H+）>c（OH-）>c（C2O42-）
C．向pH=3草酸溶液滴加氨水升至6过
程中反映离子方程式：
HC2O4-+NH3·H2O=NH4++C2O42-+H2O
D．向草酸溶液滴加NaOH溶液至中性：
c（H+）+c（Na+）=c（HC2O4-）+c（C2O42-）
16．梯形聚合物是由两个以上单链相连而成一条梯状大分子链聚合物。
由于大分子链上没有单链，其僵硬性增大，具备更高热稳定性。
某梯状聚合物BBL构造简式为
两种物质缩聚而成。
下列说法对的是
A．A分子中所有原子共平面，1molA水解后最多可与2molNaOH反映
B．B属于芳香族化合物，可溶于水，其水溶液显碱性
C．BBL是平面型聚合物分子，平均每个链节中有7个环，其链节有顺反异构现象
D．由A、B生成BBL反映中，还会生成H2O和HCl，且物质量相等
17．已知：
顺、反丁烯二酸四个酸解离常数为1.17×10-2，9.3×10-4，2.9×10-5和2.60×10-7。
其中顺丁烯二酸，又称马来酸，如果将其添加到淀粉中，可迅速地使食品吸水从而增长“QQ”口感。
顺、反丁烯二酸构造如下：
近来，又有理论计算表白，甲酸也存在Z-和E-型两种异构体，且两者存在一定能量差别：
依照以上给出信息，结合所学知识，下列说法对的是
A．熔点：
反丁烯二酸>顺丁烯二酸；水中溶解度：
反丁烯二酸>顺丁烯二酸
B．相似温度下，将两片相似镁带投入相似物质量浓度顺反丁烯二酸溶液中，产气愤泡初始速率相似
C．酸常数2.60×10-7相应于顺丁烯二酸第二级电离
D．甲酸E-型异构体pKa<3.77
18．无摩擦、无质量活塞1、2、3和4将反映器隔成甲、乙、丙和丁4某些（如下图所示）。
分别进行反映：
A（g）+B（g）
C（g），起始时物质量已标在图中。
某温度和100kPa下实现平衡时，各某些体积分别为V甲、V乙、V丙和V丁。
这时若去掉活塞1或3，均不会引起其她活塞移动。
下列论述对的是
A．若向甲容器中充入一定量B，则B转化率变大
B．b<3a
C．y=（b-8a）/7
D．若假定该反映K==1（=1mol/L），则去掉活塞2后再次达到
平衡时，活塞3向右移动
三、本题涉及2个小题，共23分
19．（10分）金属单质A与气体单质B加热反映生成C，C具备硬度高、耐高温等特点，易与常用液体D反映，生成刺激性气味气体E（能使湿润红色石蕊试纸变蓝）。
A与E在加热条件下反映得到C。
盐F受热分解得到B与D，两者物质量之比为1∶2。
请回答：
（1）C化学式，写出A与E反映化学方程式。
（2）气体E中心原子杂化方式是。
（3）液态E中存在自耦电离，类似水电离，写出E自耦电离方程式。
（4）下列物质中，在液态E溶解度最大是。
A．CCl4B．CH3OCH3C．D．PCl5
（5）写出F受热分解化学方程式。
20．（13分）当今世界，食品生产几乎都离不开食品添加剂。
某些欧盟允许食品添加剂信息如下表。
已知X、Y为不同金属元素。
下图画出了E171（晶胞参数a=b=4.59Å，c=2.96Å，α=β=γ=90°，ρ=4.25g/cm3）晶胞。
（1）运用给出晶胞参数，列式计算E171中最小重复单元化学式摩尔质量。
（2）拟定B、D化学式，以及E500（II）、E171和N化学式。
注：
原则状况下D是一种液体。
（3）写出NaH2PO4E450（I）转化反映方程式。
（4）E450（I）、E500（II）和面粉混合物就是发酵粉，广泛用于糕点生产中无酵母面坯。
请写出上述混合物可以使面坯疏松反映方程式。
四、本题涉及1个小题，共14分
21．（14分）环己酮是重要化工原料，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸重要中间体。
常温下，环己酮为无色透明液体，带有泥土气息，微溶于水，易溶于乙醚、乙醇等有机溶剂，性质较为稳定，但在一定条件下也会被强氧化剂氧化。
实验室通过如下环节制备环己酮。
环节1：
取5.25g重铬酸钠溶于30mL水中，缓慢滴加4.5mL浓硫酸，并不断搅拌得到橙红色重铬酸钠溶液，溶液冷却至30℃，备用。
环节2：
向100mL圆底烧瓶内，加入5.25mL环己醇，然后加入上述重铬酸钠溶液，振摇使充分混合。
环节3：
放入温度计，测量初始反映温度，并观测温度变化状况。
当温度上升至55℃时，及时用水浴冷却，保持反映温度在55~60℃。
约0.5h后，温度开始浮现下降趋势，移去水浴再放置0.5h以上，溶液呈墨绿色。
环节4：
向墨绿色溶液中加入30mL水和几粒沸石，改成蒸馏装置，95℃时环己酮与水一起蒸馏出来，直至馏出液不再浑浊时，再多蒸7.5~10mL，约蒸出50mL馏出液。
环节5：
向馏出液加入约6g精盐后，转入分液漏斗，静置，分液，得到有机层，并用无水硫酸钾干燥，蒸馏得到环己酮。
请回答：
（1）写出制备环己酮化学方程式。
（2）环节3反映温度控制在55~60℃目是。
由此可知，环节2应注意。
（3）馏出液加入精盐目。
（4）同窗甲以为由于环节5方案不够严密导致产品产率偏低，请加以改进。
。
（5）环节5方案被改进后，同窗乙以为还可对环节4进行改进从而进一步提高产品产率，改进方案为。
五、本题涉及2个小题，共23分
22．（13分）局部麻醉剂普鲁卡因（代号B）构造式如下所示：
已知普鲁卡因盐阳离子（代号：
BH+）电离常数Ka=1×10-9。
（1）普鲁卡因作为局部麻醉剂麻醉作用是由于它分子可以透过神经鞘膜，但它阳离
子BH+基本上不能透过神经鞘膜。
盐酸普鲁卡因溶液里=1/1000，此时溶液pH为。
（2）若把上述B分子中二乙基胺基改成乙基氨基（-NHC2H5）或氨基（-NH2），分别相应化合物C和D，B、C、D碱性顺序是C>B>D，则它们通过神经鞘膜趋势是<<，其理由为。
（3）作为局部麻醉剂，普鲁卡因在传导麻醉、浸润麻醉及封闭疗法中均有良好药效。
它合成路线如下，请写出如下路线中用字母a、b、c表达试剂、A~E表达中间产物构造简式。
23．（10分）有机物分子G和J，均高度对称，体现了一定美感与艺术性。
其中G是一种构造对称烯烃，具有三重旋转轴（沿此轴旋转360°/3察觉不出整个分子变化），可由如下路线合成：
已知：
①Diels-Alder反映：
共轭双烯与烯烃或炔烃共热生成环己烯衍生物，例如：
[2+2]环加成反映：
在光照下两分子烯烃可双聚成环丁烷衍生物，举例如下；若分子内恰当位置有2个C=C键，也有也许发生分子内[2+2]环加成反映：
②
（1）画出A、C构造简式。
（不考虑立体化学）
（2）目的产物J（分子式C11H12O2）为一笼状化合物，可通过如下合成路线合成：
已知反映III是酮还原偶联反映，在二碘化钐等还原剂作用下两分子酮被还原并偶联生成相邻二醇，例如：
画出H、I、J构造式，请尽量清晰地表达出它们立体构造。
六、本题涉及2个小题，共18分
24．（8分）纯净物X由5种常用元素构成，其中3种为短周期元素A、B、C。
A元素最高正价与最低负价之和为0，B元素与C元素组合得到两种常用极性物质，其中C元素原子皆以sp3杂化，其中一种物质键角为104.5℃。
此外两种元素D、E为长周期元素，D元素通过蓝色钴玻璃焰色为紫色，金属元素E原子最外层电子数比次外层电子数少12个。
5种元素在X中质量分数依次为A：
14.67%；B：
1.23%；C：
48.85%；D：
23.88%。
请写出A、B、C、D、E元素符号及X化学式。
25．（10分）金属B可以与气体X形成各种金属羰基化合物，19，人们制得橙色双核构造化合物C，它可以用作有机合成中催化剂。
1923年，人们加热C得到了黑色晶体，它是两种同分异构体D和E混合物，定性构成与C相似。
直至1959年，人们才得到了D和E确切构造，由此启动了金属簇状化合物大门。
化合物D分子构造中有四条三重旋转轴（类似于白磷-P4），化合物E分子构造中有一条三重旋转轴。
再进一步研究此类物质，还可以制得由两种不同金属构成骨架，例如化合物H（分子构造中有一条三重旋转轴）。
已知：
①A是一种氧化物；
②忽视金属差别，D、E、H金属骨架类型相似；
③簇状化合物中金属原子普通满足最外层18电子（即中心体价电子数+配体提供电子数=18）构造。
其中，A~H各物质中金属B质量分数如下表所示：
物质符号
A
B
C
D和E
F
G
H
金属B质量分数（%）
73.42
100.0
34.47
41.22
30.38
24.49
27.72
（1）写出物质A、C、G化学式。
A
C
G
（2）写出图中C→F过程相应反映方程式。
（3）画出D、E、H空间构造，已知物质X只在其中一种分子中形成桥式连接。
参照答案
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