普通化学答疑用.docx
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普通化学答疑用
1.(√)电子云是描述核外某空间电子出现的几率密度的概念
2.(√)系统经历一个循环,无论多少步骤,只要回到初始状态,其热力学能和焓的变化量均为零。
3.(√)AgCl在NaCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小
4.(×)原子轨道的形状由量子数m决定,轨道的空间伸展方向由l决定
5.(×)温度越高,活化能就越大,反应速率也越快。
6.(×)硼酸是三元酸
7.(1P,2D,3F)以下哪些符号是错误的?
(a)6s(b)1p(c)4d(d)2d(e)3p(f)3f
8.(1s0,4p1,4d2,2d2,3p1,3f3)以下能级的角量子数多大?
(a)1s(b)1p(c)4d(d)2d(e)3p(f)3f
9(C)下列基态原子中,第一电离能最大的是;
(A):
N,(B)C,(C):
He,(D):
O
10.(A)某元素原子基态的电子构型为1s22s22p63s23p5,它在周期表中的位置是:
A.p区ⅦA族B.s区ⅡA族
C.ds区ⅡB族D.p区Ⅵ族
11.(B)下列物质中,哪个是非极性分子:
A.H2OB.CO2C.HClD.NH3
12(D)定温定压下,已知反应B=A的反应热为ΔrHm1Θ,反应B=C的反应热为ΔrHm2Θ,则反应A=C的反应热ΔrHm3Θ为:
A.ΔrHm1Θ+ΔrHm2ΘB.ΔrHm1Θ-ΔrHm2Θ
C.ΔrHm1Θ+2ΔrHm2ΘD.ΔrHm2Θ-ΔrHm1Θ
13(C).在一定条件下,一可逆反应其正反应的平衡常数与逆反应的平衡常数关系是:
A.它们总是相等B.它们的和等于1
C.它们的积等于1D.它们没有关系
14(D)下列反应及其平衡常数H2(g)+S(s)=H2S(g)K1Θ;
K2Θ,则反应
的平衡常数KΘ是:
AK1Θ+K2ΘB.K1Θ-K2ΘC.K1Θ×K2Θ.D.K1Θ÷K2Θ
15.(C)在298K时石墨的标准摩尔生成焓ΔfHmΘ为:
A.大于零B.小于零
C.等于零D.无法确定
16.(B)不合理的一套量子数(n,l,m,ms)是:
A.4,0,0,
B.4,0,-1,
C.4,3,+3,
D.4,2,0,
17.(B)在多电子原子中,具有下列各组量子数的电子中能量最低的是:
A:
3,1,0,-1/2B:
2,1,+1,-1/2
C:
3,2,+1,+1/2D:
3,1,-1,-1/2
18.(D)
溶于水后,分子间产生的作用力有:
A.取向力和色散力B.取向力和诱导力
C.诱导力和色散力D.取向力、色散力、诱导力及氢键
19.由N2和H2合成NH3的反应中△rHθm<0,当达到平衡后,在适当降低温度,则正反应速率将(增大)______,逆反应速率将(增大)____________,平衡向(正反应方向)________移动,平衡常数将(减小)_________.
20.24号元素Cr的核外电子排布为________________________,该元素在周期表中_____周期_____族_____区。
(1S22S22P63S23P63d54S1,4,ⅥB,d.)
21.CH4分子中的C原子在成键时采取的杂化轨道类型是,CH4分子的几何构型为;而H2S分子中的S原子在成键时采取的杂化轨道类型是,H2S分子的几何构型是。
(SP3,正四面体;SP3,V字角型)
22.判断下列叙述正确与否:
(1))(×)反应级数就是反应分子数;
(2)(×)含有多步基元反应的复杂反应,实际进行时各基元反应的表观速率相等;
(3)(×)活化能大的反应一定比活化能小的反应速率慢;
(4)(×)速率常数大的反应一定比速率常数小的反应快;
(5)(×)催化剂只是改变了反应的活化能,本身并不参加反应,因此其质量和性质在反应前后保持不变。
23.试估计单质碘升华过程焓变和熵变的正负号(焓变为+;熵变亦为+)
24.当温度相同而反应物起始浓度不同时,同一个反应的起始速率是否相同?
速率常数
是否相同?
反应级数是否相同?
活化能是否相同?
(起始速率不同;速率常数相同;反应级数相同;活化能相同)
25.常压下,0.10mol·kg-1的酒精、糖水和盐水的沸点是否相同?
(不同)
26.预计下列反应是熵增反应还是熵减反应?
(1)葡萄糖燃烧;
(2)乙炔燃烧;(3)碳酸氢钠分解;(4)铁丝燃烧;(5)甲烷与水蒸气反应生成水煤气(6)甲烷和氧气反应生成合成气
27.对于A(s)+B2+(aq)=A2+(aq)+B(s)反应,已知A2+的初始浓度为零,B2+的初始浓度为0.06mol·L-1,平衡时B2+的浓度为0.02mol·L-1,计算上述反应25℃时的KΘ。
(0.04/0.02=2)
28.浓度均为0.01mol·L-1的Cl—和CrO42-的混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,何种离子先沉淀?
当第二种离子沉淀时先沉淀离子的浓度是多少?
(KspΘ(AgCl)=2×10-10,KspΘ(Ag2CrO4)=1×10-12)(AgCl先沉淀,[Cl-]=2×10-5)
29.以下反应,哪些在常温的热力学标态下能自发向右进行?
哪些不能?
298K△rHmθ/kJ.mol-1△rSmθ/J.mol-1.K-1
(1)2CO2(g)===2CO(g)+O2(g)566.1174
(2)2N2O(g)===N2(g)+O2(g)-16322.6
(3)NO2(g)====2N2(g)+O2(g)113145
(4)2NO2(g)===2NO(g)+O2(g)-67.8120
(5)CaCO3(l)===CaO(l)+CO2(g)178.0161
(6)C(s)+O2(g)===CO2(g)-393.53.1
(7)CaF2(s)+aq===CaF2(aq)6.3-152
30.下面各种改变对反应2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)(△rHmθ=198kJ/mol)中的SO3的平衡分压有何影响?
A将反应容器的体积加倍。
B保持体积而增加反应的温度。
C加多氧量。
D保持反应容器的体积而加入氩气。
31.写出下列配合物的化学式:
(1)氯化二氯一水三氨合钴(Ⅲ)
(2)六氯合铂酸钾
(3)二氯.四硫氰合铬酸铵
(4)二(草酸根)二氨合钴(Ⅲ)酸钙
[CoCl2H2O(NH3)3]Cl;K2[PtCl6];(NH4)3[CrCl2(SCN)4];Ca[Co(C2O4)2(NH3)2]2
32.某溶液含有Fe3+和Fe2+,其浓度均为0.050mol·l-1,要求Fe(OH)3完全沉淀不生成Fe(OH)2沉淀,需控制pH在什么范围?
已知三价铁和二价铁的溶度积分别是2.6*10-39和1.0*10-15
33.离子-电子法配平下列方程式:
(1)K2Cr2O7+H2S+H2SO4→K2SO4+Cr2(SO4)3+S+H2O
(2)MnO42-+H2O2→O2+Mn2-(酸性溶液)
(3)Zn+NO3-+OH-→NH3+Zn(OH)4-
(4)Cr(OH)42-+H2O2→CrO42-
(5)Hg+NO3-+H+→Hg22++NO
34.试确定下列配合物是内轨型配合物还是外轨型配合物,说明理由,并以它们的电子层结构表示之。
(1)K4[Mn(CN)6]测得磁矩=2.00B.M
(2)(NH4)2[FeF5(H2O)]测得磁矩=5.78B.M
解:
(1)K4[Mn(CN)6],磁矩m/B=2.00,只有一个未成对电子;
25Mn2+,3d54S0,d2sp3杂化,内轨型;
(2)(NH4)2[FeF5(H2O)],磁矩m/B=5.78,有五个未成对电子;
26Fe3+,3d54S0,sp3d2杂化,外轨型。
35.(A)下列电对中,E值最大者为:
A.Ag+/Ag电对;B.AgCl/Ag电对;C.AgI/Ag电对;
D.Ag(NH3)2+/Ag电对;E.Ag(CN)2-/Ag电对。
36.卤素单质的氧化性有何递变规律?
与原子结构有什么关系?
(氧化性由大到小的递变规律为:
F2Cl2Br2I2。
卤素原子的半径愈小、电负性愈大,其单质的得电子能力愈强,因而氧化性愈强。
)
37.在某温度时反应2NO+2H2===N2+2H2O的机理为:
(1)NO+NO===N2O2(快)
(2)N2O2+H2===N2O+H2O(慢)
(3)N2O+H2===N2+H2O(快)
试确定总反应速率方程。
(总的速率由慢反应决定,故v=k2[N2O2][H2])
38.在一定温度和压强下,1dm3容器中PCl5(g)的分解率为50%。
若改变下列条件,PCl5(g)
的分解率如何变化?
(1)减小压强使容器的体积增大1倍;
(2)保持容器体积不变,加入氮气使体系总压强增大1倍;
(3)保持体系总压强不变,加入氮气使容器体积增大1倍;
(4)保持体系总压强不变,逐渐加入氯气使体系体积增大1倍;
(5)保持体积不变,逐渐加入氯气使体系总压强增大1倍。
(1)变大
(2)无 (3)变大 (4)变小 (5)变小
39.相同浓度的盐酸溶液和醋酸溶液pH是否相同?
pH相同的盐酸溶液和醋酸溶液浓度
是否相同?
若用氢氧化钠中和pH相同的盐酸和醋酸,氢氧化钠用量是否相同?
(不同;不同;不同。
)
40.已知
=0.34V,
=0.16V,Ksp[CuCl]=2.0×10-6。
通过计算判断反应Cu2++Cu+2Cl-===2CuCl在298K、标准状态下能否自发进行,并计算反应的平衡常数K和标准自由能变化rGm。
41试.解释:
Na的第一电离能小于Mg,而Na的第二电离能却远远大于Mg;
(由于同周期由左向右,核电荷数依次增大、而半径逐渐减小,使得第一电离能由左向右依次增大(个别情况产生例外)。
因此Na的I1要小于Mg。
钠失去一个电子后达到8电子稳定结构,很难再失去电子;因此而Mg失去一个电子后价层为3s1,这个电子较易失去从而形成Mg2+的8电子稳定结构。
因此Na的I2要远远大于Mg。
)
42.简要说明氢键的形成条件、类型以及对物质性质的影响(氢键形成条件:
(1)分子中必须有一个电负性大的原子与氢原子形成强极性键。
(2)必须有另一个电负性大、原子半径小、带有孤对电子并带有较多负电荷的原子(如F、O、N等),以便与带有较多正电荷的氢原子形成氢键。
2、类型:
(1)分子内氢键
(2)分子间氢键
3、对物质性质的影响
(1)对物质熔、沸点的影响
分子间氢键的形成使物质的熔、沸点升高;分子间氢键的形成使物质的熔、沸点降低。
(2)对物质溶解度的影响
在极性溶剂中,如果溶质分子与溶剂分子间能形成氢键,则溶质的溶解度增大。
分子内氢键的形成使物质在极性溶剂(如水)中的溶解度减小。
另外氢键的形成对物质的密度、分子构型和酸碱性也有影响。
43.第四周期元素原子中未成对电子数最多可达(C)
A、4个B、5个C、6个D、7个
44.某化学反应进行30min反应完成50%,进行60min完成100%,则此反应是(D)
A.三级反应B.二级反应C.一级反应D.零级反应
45.在多电子原子中,具有下列各组量子数的电子中能量最低的是(B)
A:
3,1,0,-1/2B:
2,1,+1,-1/2
C:
3,2,+1,+1/2D:
3,1,-1,-1/2
46.某难溶强电解质A2B的,Ksp=1.0×10-15,在水中其溶解度为(D)
A.3.2×10-8 mol·dm-3 B.1.0×10-15 mol·dm-3
C.1.0×10-5 mol·dm-3 D.6.3×10-6 mol·dm-3
47.判断以下说法是否正确,并说明理由。
单质的标准生成焓、标准吉布斯自由能、标准熵都等于零。
(错。
最稳定单质的标准生成焓、标准吉布斯自由能都等于零,而标准熵不等于零。
按照热力学第三定律,只有温度等于0K时,物质的熵值才等于零。
)
48.已知(E(Ag+/Ag)=0.779V,则原电池AgAg+(0.01mol/L)Ag+(0.1mol/L)Ag电动势的值为()
A、0VB、0.1VC、0.2VD、0.059V(D)
49.某元素失去一个电子后,其主量子数为3,角量子数为2的轨道内电子数刚好为全充满,则该元素属于()(C)
A、s区B、p区C、d区D、f区
50.已知:
2Fe3++Sn2+
2Fe2++Sn4+,2MnO4-+10Fe2++16H+
2Mn2++10Fe3++8H2O两反应都能进行,则下列电对的电极电势中数值最大的是()
A、E(Fe3+/Fe2+)B、E(Sn4+/Sn2+)C、E(MnO4-/Mn2+)D、E(Fe2+/Fe3+)(C)
51.1273K时,反应FeO(s)+CO(g)
Fe(s)+CO2(g)的Kc=0.56。
若CO的起始浓度为0.05mol·L-1,CO2的起始浓度为0.01mol·L-1时,问
(1)反应物、生成物的平衡浓度各是多少?
(2)CO的转化率是多少?
(3)增加FeO的量,对平衡有何影响?
52.已知下列反应在298.15K的平衡常数:
(1)SnO2(s)+2H2(g)
2H2O(g)+Sn(s)K1=21
(2)H2O(g)+CO(g)
H2(g)+CO2(g);K2=0.034
计算反应2CO(g)+SnO2(s)
Sn(s)+2CO2(g)在298.15K时的平衡常数K。
反应
(1)+2
(2)为所求反应,所以
K=K1(K2)2
=210.0342=2.4102
53.密闭容器中反应2NO(g)+O2(g)
2NO2(g)在1500K条件下达到平衡。
若始态p(NO)=150kPa,p(O2)=450kPa,p(NO2)=0;平衡时p(NO2)=25kPa。
试计算平衡时p(NO),p(O2)的分压及平衡常数K。
V、T不变,pn,各平衡分压为:
p(NO)=150kPa25kPa
=125kPa
p(O2)=450kPa(25/2)kPa
=437.5kPa
K=(p(NO2)/p)2(p(NO)/p)2(p(O2)/p)1
=(25/100)2(125/100)2(437.5/100)1
=9.1103
54.假定Mg(OH)2的饱和溶液完全解离,计算:
(1)Mg(OH)2在水中的溶解度;
(2)Mg(OH)2饱和溶液中OH浓度;
(3)Mg(OH)2饱和溶液中Mg2+的浓度;
(4)Mg(OH)2在0.010mol·L1NaOH溶液中的溶解度;
(5)Mg(OH)2在0.010mol·L1MgCl2溶液中的溶解度。
(1)设Mg(OH)2在水中的溶解度为x
Ksp(Mg(OH)2)=c(Mg2+)⋅c2(OH-)=x⋅(2x)2=4x3
所以x={Ksp(Mg(OH)2)/4}1/3=(1.8⨯10-11/4)1/3=1.7⨯10-4(mol⋅L-1)
(2)c(OH-)=2⨯1.7⨯10-4mol⋅L-1=3.4⨯10-4mol⋅L-1
(3)c(Mg2+)=1.7⨯10-4mol⋅L-1
(4)设Mg(OH)2在0.010molL-1NaOH溶液中的溶解度为x
c(Mg2+)=x,c(OH-)=2x+0.010≈0.010
x⨯(0.010)2=1.8⨯10-11
所以s=x=1.8⨯10-7mol⋅L-1
(5)设Mg(OH)2在0.010mol⋅L-1MgCl2溶液中的溶解度为x
c(Mg2+)=x+0.010≈0.010,c(OH-)=2x
0.010⨯(2x)2=1.8⨯10-11
所以s=x=2.1⨯10-5mol⋅L-1
55.已知MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O E=1.51V
Fe3++e=Fe2+E=0.771V
(1)判断下列反应的方向
MnO4-+5Fe2++8H+→Mn2++4H2O+5Fe3+
(2)将这两个半电池组成原电池,用电池符号表示该原电池的组成,标明电池的正、负极,并计算其标准电动势。
(3)当氢离子浓度为10molL-1,其它各离子浓度均为1molL-1时,计算该电池的电动势。
(1)MnO4-+5Fe2++8H+→Mn2++4H2O+5Fe3+
E+>E反应正向进行
(2)(-)Pt|Fe3+(c1),Fe2+(c2)‖MnO4-(c3),Mn2+(c4)|Pt(+)
E=1.51-0.771=0.739V
(3)E=E+E=E++
E
=1.51V+
0.771V
=0.83V
56.试根据下列元素电势图回答Cu+,Ag+,Au+,Fe2+等离子哪些能发生歧化反应。
EA/V
Cu+,Au+能发生歧化。
57.保存SnCl2水溶液加入Sn粒的目的是防止SnCl2水解。
√
58.试述缓冲溶液的作用原理。
在含有HAc的NaAc的溶液中存在下列电离过程:
Hac=H++Ac-
NaAc──→Na++Ac-
NaAc完全电离,由于同离子效应,降低了HAc的电离度,这时[HAc]和[Ac-]都较大,而且存在着[HAc]电离平衡。
当加入少量H+时,H+离子和溶液中的Ac-结合生成HAc,使电离平衡向左移动,达到新平衡时H+离子浓度不会显著增加;
如果在上述溶液中加入少量的碱,增加的OH-与溶液中的H+离子结合为水,这时HAc的电离平衡向右移动,以补充H+离子的减少。
缓冲能力是有限的,只是少量酸碱。
59.什么是元素的电负性?
电负性在同周期,同族元素中各有怎样变化规律?
60.BF3是平面三角形的几何构型,但NF3却是三角的几何构型,试用杂化轨道理论加以说明。
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