纺织染整工业清洁生产审核技术规范doc.docx
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纺织染整工业清洁生产审核技术规范doc
纺织染整工业清洁生产审核技术规范
CleanerProductionAuditTechnicalSpecificationfor
DyeingandFinishingofTextileIndustry
(征求意见稿)
1
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国清洁生产促进法》,保护环境,为纺织染整工业开展清洁生产审核提供技术支持和导向,制定本规范。
本规范附录A、附录B为资料性附录,附录C为规范性附录。
本规范主要起草单位:
广东省环境科学研究院。
本规范由广东省环境保护厅、广东省经济和信息化委员会负责解释。
纺织染整工业清洁生产审核技术规范
1适用范围
本规范规定了纺织染整工业企业清洁生产审核的一般要求。
主要包括行业描述、行业清洁生产方案,以及清洁生产审核的程序,并给出各程序的目的、要求和工作内容等技术要求。
本规范适用于纺织染整工业生产企业或含纺织染整工序的综合性纺织企业开展清洁生产审核工作。
本规范不适用于洗毛、麻脱胶、煮茧等纺织用原料生产的企业或生产设施。
2规范性引用文件
本规范内容引用了下列文件或其中的条款。
不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本规范。
GB/T3485评价企业合理用电技术导则
GB/T3486评价企业合理用热技术导则
GB4287纺织染整工业水污染物排放标准
GB/T7119节水型企业评价导则
GB/T12452企业水平衡测试通则
GB18597危险废物贮存污染控制标准
GB/T18885生态纺织品技术要求
GB/T29452纺织企业能源计量器具配备和管理要求
FZ/T01002印染企业综合能耗计算导则
FZ/T01104机织印染产品取水计算办法及单耗基本定额
FZ/T01105针织印染产品取水计算办法及单耗基本定额
FZ/T01107染整工业回用水水质
HJ471纺织染整工业废水治理工程技术规范
HJ/T185清洁生产标准纺织业(棉印染)
DB44/27大气污染物综合排放标准
DB44/765锅炉大气污染物排放标准
《印染行业清洁生产评价指标体系》(发改委2006年第87号公告)
《纺织染整行业污染防治可行技术指南》(试行)
《纺织染整工业水污染物排放标准》(GB4287-2012)修改单(环境保护部公告2015年第19号)
关于调整《纺织染整工业水污染物排放标准》(GB4287-2012)部分指标执行要求的公告(环境保护部公告2015第41号)
《清洁生产审核办法》(国家发展和改革委员会、国家环境保护总局令第16号)
《关于进一步加强重点企业清洁生产审核工作的通知》(国家环境保护部环发[2008]60号)
《纺织工业发展规划(2016-2020年)》(工信部规〔2016〕305号)
《广东省关于全面推进绿色清洁生产工作的意见》(粤经信节能〔2016〕235号)
3术语和定义
本规范采用下列术语和定义。
3.1
清洁生产审核cleanerproductionaudit
按照一定程序,对生产和服务过程进行调查和诊断,找出能耗高、物耗高、污染重的原因,提出降低能耗、物耗、废物产生以及减少有毒有害物料的使用、产生和废物资源化利用的方案,进而选定并实施技术经济及环境可行的清洁生产方案的过程。
3.2
工作表worksheet
企业开展清洁生产审核过程中应给出的主要信息表。
3.3
检查清单checklist
企业开展清洁生产审核过程中用于引导审核人员发现问题、分析问题、解决问题的信息提示清单。
3.4
纺织染整textiledyeingandfinishing
对纺织材料(纤维、纱、线和织物)进行以染色、印花、整理为主的处理工艺工程,包括预处理(不含洗毛、麻脱胶、煮茧和化纤等纺织用原料的生产工艺)、染色、印花和整理。
纺织染整俗称印染。
3.5
前处理pre-treatmentofdyeingandfinishing
指去除纺织品上的天然杂质,以及浆料、助剂和其他沾污物,以提高纺织品的润滑性、白度、光泽和尺寸稳定性,利于进一步加工的工序。
3.6
煮练degumming
指用化学方法去除棉布上的天然杂质,精练提纯纤维素的过程。
3.7
退浆desizing
指去除织物上的浆料,以利于染整后续加工的工艺过程。
3.8
丝光mercerizing
指棉纱线、织物在一定张力下,经冷而浓的烧碱溶液处理,获得蚕丝样光泽和较高吸附能力的加工过程。
3.9
碱减量alkalidecrement
指将涤纶纤维织物置于80~90℃、8%左右的碱液中,使其表面单体不规则地部分溶出,以改善织物透气性和手感的处理工艺。
3.10
染色dyeing
指对纤维和纤维制品施加色彩的过程。
3.11
印花printing
指把循环性花纹图案施于织物、纱片、纤维网或纤维条的方法,又称局部染色。
3.12
整理finishing
指除前处理、染色、印花以外,使坯布转变为商品形态的加工处理,俗称后整理。
如:
改善纺织品外观质量、手感和服用性能的末道加工处理。
3.13
染整废水dyeingandfinishingwastewater
指纺织材料(纤维、纱、线和织物)在染整过程中所产生的废水,又称印染废水。
3.14
染整废水回用reclamationofdyeingandfinishingwastewater
指以染整废水为原水,经收集、处理,实现再利用的过程。
3.15
标准品
机织物标准品为布幅宽度152cm、布重10-14kg/100m的棉染色合格产品;真丝绸机织物标准品为布幅宽度114cm、布重6-8kg/100m的染色合格产品;针织、纱线标准品为棉浅色染色产品;毛织物标准品布幅按1500cm、布重30kg/100m折算。
4行业描述
4.1纺织染整行业概况
我国纺织工业产业链完整、种类齐全,是我国的优势支柱产业、重要民生产业和国际竞争优势明显产业,在国民经济发展中占有重要的地位。
我国棉纱、棉布、呢绒、丝织品、化纤、服装等产量均居世界第一。
2010年我国纤维加工量达到4130万吨,产量占世界57%,内需占70%,2014年1~6月,全国3.8万户规模以上纺织企业累计实现主营业务收入31038.5亿元。
我国13亿人口的穿着使用使得内需成为我国纺织行业今后发展的重要方向,因此我国必须保持相当数量的纺织业。
目前,印染行业的发展与整个纺织行业发展基本同步,但也表现出一些自身的特质。
2005~2010年,我国规模以上印染企业印染布产量逐年快速增加,2010年,达到历史最高峰为601.65亿米,比2005年增长66.13%,年均增长10.69%,此后逐年缓慢递减。
2013年为542.36亿米。
2010年纺织工业废水排放量占工业废水排放总量的11.6%,化学需氧量排放量占总排放量的10.2%,均位居行业第3位。
染整加工是纺织工业产业链中连接前道纺纱、织布和提升后道服装、家用纺织品档次和附加值的关键产业,是纺织工业产业链中技术含量最高的环节之一,但同时也是污染最重的环节,其废水排放量占纺织工业总排放量的80%,且水质具有CODCr浓度高、B/C低、pH高、色度高等特征。
2013年7月开始工信部先后分三个批次公布了各行业需淘汰落后产能的企业及设备名单,包括145家印染企业和8家化纤企业,共需淘汰印染产能25亿余米和化纤产能15万余吨。
2010年~2013年,大量节能降耗减排新技术得到广泛应用,百米印染布新鲜水取水量由2.5吨下降到1.8吨以下,水回用率由15%提高到30%以上,少数重复利用率高的企业达到60%。
纺织染整废水总量大、污染严重且难处理,是我国工业系统中重点污染源之一,也是纺织工业环保工作的重点。
4.1.1广东省纺织染整行业发展现状
广东是全国重要的纺织工业基地、集散市场中心、出口基地,工业产值从1978年的13.18亿元发展到2014年的6322.2亿元,实现高速发展。
广东纺织产业已形成门类较健全,具有相当规模和一定水平的工业生产体系,是广东省委、省政府重点支持的九大支柱产业和六大优势传统产业之一;其中,印染行业以针织、牛仔染整为主,成为我省纺织产业独具特色的行业。
表12010年-2014年纺织工业规模以上集体企业工业总产值(单位:
亿元)
行业类型
2010年
2011年
2012年
2013年
2014年
纺织业
2632.69
2325.59
2132.53
2456.08
2530.59
纺织服装、服饰业
2304.28
2901.79
2995.82
3478.72
3791.61
总计
4936.97
5227.38
5128.35
5934.8
6322.2
占全省比重
5.75%
5.51%
5.36%
5.41%
5.28%
我省印染行业主要通过引进港澳台及日韩等独资、合资为主体的印染企业逐步发展壮大的,印染产品从“三来一补”的出口加工贸易做起,逐步转向以外向型经济为主,带动民营经济优势互补共同发展的新格局。
产品结构以棉、棉混纺、各类化纤及其混纺、交织的印染布面料为主,企业大都集中在沿海的珠三角及粤东地区,形成各自特色的产业链。
表22014年部分地市纺织工业规模以上集体企业工业总产值(单位:
亿元)
排名
地市
产值
占比
产业特色
1
揭阳
1121.3
17.7%
薄织物印染、衬衫、针织及家居服
2
佛山
1114.6
17.6%
棉及化纤混纺交织印染、西装及家纺产品
3
广州
709.4
11.2%
棉纺织印染、(色织、针织)牛仔面料及服装、针织品
4
东莞
705.6
11.2%
棉及棉混纺针织印染、休闲服装
5
汕头
682.5
10.8%
棉及化纤混纺针织印染、内衣、家居服
6
中山
486.6
7.7%
棉及棉混纺针织印染、休闲服装
7
深圳
289.8
4.6%
棉纺织印染及服装、针织品
8
江门
251.1
4.0%
棉纺织印染、(色织、针织)牛仔面料及服装、针织品
9
汕尾
201.7
3.2%
棉及化纤混纺针织印染、内衣、家居服
10
顺德
189.2
3.0%
棉及化纤混纺交织印染、西装及家纺产品
11
惠州
175.6
2.8%
棉及棉混纺针织印染、休闲服装
2014年,我省印染布产量发展到102.3亿米,近年经济形势影响,印染产业快速萎缩。
到2015年1-8月,我省印染布产量仅有25.52亿米,为全国印染布总产量的7.54%。
4.1.2广东省纺织染整行业面临的环境问题与挑战
广东省纺织行业企业开展清洁生产审核起步较早,截止2013年底,通过省级清洁生产审核验收的纺织企业达141家,占全省总数约11.7%,其中省级清洁生产印染企业有78家,占省级清洁生产纺织企业总数约55.3%。
2014~2015年期间,我省开展重点企业清洁生产审核的纺织染整企业有近两百家,通过验收的有123家,占比64.1%。
我省染整企业主要集中在佛山、中山、广州、江门和东莞等地区,而这些地区又是重点流域汾江、西江、东海和东平河所在地,清洁生产减排形势严峻。
目前,我省染整企业单位产品取水量、单位产品能源消耗量相比国外发达国家仍然较高,染整环节的水重复利用率和能源利用效率不高。
染整企业集中的地区污染严重,主要存在部分染整企业领导对清洁生产认识不足、排污总量增加、排放难以达标、污水处理设施运行不良、污水处理效果不佳等问题。
2016年,广东省环境保护厅发布了《广东省环境保护“十三五”规划》,绿色发展列入五大发展理念,环境保护战略地位得到进一步加强,纺织染整行业作为传统产业将面临巨大机遇与挑战:
一是实施传统产业绿色化升级改造,强化节水减污,对印染行业实施行业取水量和污染物排放总量协同控制,发展符合生态、资源综合利用与环保要求的特种动物纤维、麻纤维、竹原纤维等加工技术与产品。
推广应用生物精练、低温染色、低浴比染色、一浴法等清洁生产技术与工艺,提升染料和碱回收利用效率。
二是大力控制行业挥发性有机物(VOCs)排放,大力推动纺织印染企业实施清洁生产。
加强定型机废气、印花废气及污水处理站废气的排放治理,配有印花工段的企业必须采用密闭化操作,并在印花工作台处安装集气罩,废气集中收集后经吸附回收等方式净化处理,净化率不低于90%。
4.2主要生产过程和技术经济指标描述
4.2.1主要生产过程
a)生产工艺流程
纺织染整生产工艺较复杂,纺织染整过程一般分以下三个主要步骤:
前处理、染色/印花、后整理。
前处理
指去除纺织材料上的天然杂质、浆料、助剂及其他沾污物等各类杂质,提高纺织材料的润湿性、白度、光泽和尺寸稳定性,以利于后续染整加工。
前处理主要包括烧毛、退浆、煮练、漂白、丝光、预定型等工序。
烧毛是指将纱线或织物迅速通过火焰或在热灼的金属表面擦过,烧去表面茸毛的工艺过程。
烧毛的目的是去除织物表面长短不宜的纤毛,使布面光洁美观,以防止纤毛影响染整的工艺效果。
如化纤织物烧毛不但能去除纤毛,也能改善起毛起球现象。
除特殊品种(如绒布)外,大部分织物一般要经过烧毛工序。
退浆是指去除织物上的浆料,以利于染整后续加工的工艺过程。
棉、粘胶以及合成纤维等织物的经纱,在织造前大都先经过浆纱,目的是为了增加织造过程中经纱表面的光滑度,提高耐磨性能和强力,减少断头现象。
浆料在染整过程中会影响织物的润湿性,并阻碍化学品对纤维接触。
因此织物一般都先经退浆。
棉织物退浆兼有去除纤维中部分杂质的作用;合成纤维织物有时可在精练过程中同时退浆。
煮练是指用化学方法去除棉布上的天然杂质,精练提纯纤维素的工艺过程。
该工序主要是针对棉、麻等天然纤维,利用烧碱和其他煮练助剂与果胶质、蜡状物质、含氮物质、棉籽壳发生化学降解反应或乳化作用、膨化作用等,经水洗后使杂质从织物上退除。
漂白是指除去纤维材料、纺织品等物中所含色质,使之变白的过程。
目的是去除织物上的色素,增加织物的白度,并继续去除残留的蜡质及含氮物质等。
一般采用次氯酸钠或过氧化氢对印花布和漂白布产品进行漂白加工。
丝光是指棉纱线、织物在一定张力下,经冷而浓的烧碱溶液处理,获得蚕丝样光泽和较高吸附能力的加工过程。
通常棉织物、麻织物、麻棉混纺交织物及麻棉及合纤的混纺织物均需进行丝光处理。
预定型是指织物在染印前为稳定织物尺寸、形态,防止后加工过程中遇热收缩变形而进行的定型过程。
染色/印花
染色是指对纤维和纤维制品施加色彩的过程。
在染色生产过程中,为使织物染色均匀,需将染料、各种助剂配制成各种不同的染液,在不同的温度下对织物进行染色,染色过程是以水为媒介。
生产中所用染料是由织物的纤维决定的。
典型染料染色方式及特点可见表3:
表3典型染料染色方式及特点
序号
染料
适用
形式
染色条件
特点
1
活性染料
棉、麻、粘胶纤维、锦纶、丝
浸染、轧染
碱性、中低温
染料可溶,上染率偏低
2
分散染料
涤纶、锦纶
浸染、轧染
微酸、高温
染料不溶,上染率高
3
酸性染料
锦纶、羊毛、丝
浸染
酸性、中温
染料可溶,上染率高
4
阳离子
腈纶
浸染
中温
染料可溶,上染率高
5
硫化染料
棉、麻、混纺
浸染、浆染
碱性、中温
染料不溶,上染率低
6
还原染料
棉、麻、混纺
浸染
氧化、还原
染料不溶,上染率高
注:
表中低温是指室温--50℃,中温是指60-90℃,高温是指≥100℃。
典型染色设备及特点可见下表:
表4典型染色设备及特点
序号
设备种类
特点
适用织物
1
射流染色机、溢流染色机、气流染色机、绳状染色机
适应强,间歇式生产
机织物、针织物
2
轧染机
连续化生产,生产批量大
机织物
3
匹染浆染机、束染浆染机
连续化生产,染和浆一体
纱线
4
染纱机(柜式染纱机、射流染纱机、筒子染纱机)
间歇式,适应性强
纱线
5
径轴染色机
间歇式,适应性强
机织物,经编针织物
6
卷染机
间歇式,适应性强
机织物
7
散纤维染色机
间歇式,适应性强
散纤维
印花是指把循环性花纹图案施于织物、纱片、纤维网或纤维条的方法,又称局部染色。
该工序是将染料、助剂和粘合剂调制成色浆,再通过印花设备印到织物上,形成各种不同颜色和花型的织物,经汽蒸固色、水洗、整理等工序成为最终印花产品。
典型印花工艺见表5:
表5典型印花工艺
序号
印花工艺
适用织物
工艺特点
1
平网印花
各种纤维的机织物和针织物
连续性生产,大批量生产
2
圆网印花
各种纤维的机织物和针织物
连续性生产,大批量生产
3
滚筒印花
各种纤维的机织物和针织物
连续性生产,大批量生产
4
转移印花
化纤织物
适应性广,耗水量少,要印纸
5
喷墨印花
各种纤维
不需要制版
6
拔染印花
各种纤维的机织物和针织物
连续性生产,大批量生产
7
发泡印花
各种纤维的机织物和针织物
连续性生产,大批量生产
印花主要生产设备有滚筒印花机、平网印花机、圆网印花机、转移印花机等,其辅助配套设备有蒸化机和水洗机。
后整理
后整理是指织物经过水洗、轧光、拉幅、预缩等改善和提高织物品质所进行的加工工艺,如改善手感、硬挺整理、柔软整理、防缩防皱、改善白度、阻燃、防静电等,整理分机械整理和化学整理。
典型后整理工序可见表6:
表6典型后整理工序
序号
后整理工序
作用
所用设备
1
柔软处理
改善织物的手感
染色机,或专用设备
2
热定形
改进织物表面质量和尺寸
热定形机
3
防缩
降低织物的缩水率
预缩机、定形机
4
轧光
提高织物表面光亮度
轧光机
5
防水防油
使到织物不宜透水或沾油
染色机、定形机或专用设备
6
防污
提高织物防污能力
染色机、定形机或专用设备
7
阻燃
提高织物的阻燃性
染色机、定形机或专用设备
8
磨毛、抓毛
增加织物毛绒
磨毛机、抓毛机
随着客户对织物的质量和性能的要求越来越高,后整理生产的种类也在不断地增加。
b)典型生产工艺流程
筒子纱线工艺流程:
筒子纱以纱线为原料,经过络筒、染色、后处理等工序加工而成,工艺流程图见下图。
图1筒子纱工艺流程图
纱线浆染工艺流程
纱线浆染是以棉纱为基本原材料,主要加工工序有染色和上浆,且在同一台设备上完成。
纱线浆染生产工艺流程图可见下图。
图2纱线浆染工艺流程图
纱线浆染的浆染是连续式生产,具有产量大的特点。
棉机织物轧染工艺流程
棉织物是指全棉织物、人棉织物以及浅色的涤棉混纺织物等。
以机织坯布为原料,采用连续式轧染设备、平幅的方式进行生产,其生产工艺流程可见下图。
图3棉机织物轧染工艺流程图
针织织物染整工艺流程
针织物包括化纤布、棉织物等,是与机织物不同编织方式的织物,针织物一般采用间歇式染色机、坯布以绳状的方式进行生产。
图4为针织印染布的工艺流程图,以针织经编布为原料,经过煮练除油、染色、印花、定型等工序而成。
图4针织织物染整工艺流程图
牛仔布工艺流程
牛仔布生产是以纱线为基本原料,经过浆染、织造和后整理等工序而成。
生产工艺流程可见图5。
图5牛仔布生产工艺流程图
牛仔布是在坯布的基础上经过退浆、丝光、定型和预缩等工序后的产品。
4.2.2主要技术经济指标
纺织染整行业与清洁生产相关的主要技术经济指标为资源能源利用、生产技术、综合利用与污染物产生指标。
资源能源利用指标主要包括:
取水量、用电量、耗标煤量、水浴比、工业用水重复利用率、染料消耗等。
生产技术指标主要包括:
上染率、设备作业率、综合成品率等。
综合利用指标主要包括:
余热利用率、染料回收利用率、废水回用率等。
污染物产排指标包括:
废水产生量、COD产生量、SO2排放量等。
4.2.3典型物料平衡、能源平衡和水平衡的分析
在纺织染整企业生产过程中,染色工序是能耗消耗最大、染化助剂消耗最大以及废水产生量最大的生产工序,常作为清洁生产审核的重点,进行物料平衡分析。
选取我省某针织企业一个生产批次(32支精梳全棉卫衣拉架,生产数量800.60kg,采用工艺:
蚀毛-煮布-过酸-洗水-染色-洗水-过酸-煮枧-洗水-柔软-脱水)的物料平衡进行示例:
a)物料平衡
染料平衡
在进行染料平衡计算时,染料的输入由化验室称量,染料的输出主要为两个部分,即织物上染和水中残余。
织物上染量按上染率计算得到,水中残余量通过测定废水中的浓度和量取每次废水量计算得到,详细数据见图6。
图6染料平衡示意图
从图6可见,本次物料平衡染料的上染率为83.50%,属于高上染率染料。
助剂平衡
在印染生产过程中,需要投加大量的助剂,包括各种表面活性剂、助染剂、双氧水、元明粉等,助剂的投加提高生产效率与质量,也为后续的废水处理带来极大的压力。
生产过程所投加的助剂几乎都残留在废水中。
为了便于统计,在进行助剂平衡分析时,将各种表面活性剂、碱剂、食盐等统一归为助剂。
本次物料平衡助剂平衡分析见图7。
图7助剂平衡示意图
b)水平衡
物料平衡过程中,水的输入包括工质水和蒸汽两部分,水的输出是以液态水和气态水的形式排放,液态水包括生产废水、冷凝水,气态水是在生产过程中挥发的水份,这部分无法统计。
物料平衡分析的水的情况见图8。
图8水平衡示意图
c)能量分析
某针织企业以1个月为周期进行了实测记录,得出公司能源流向图(每天)如下:
图9能源消耗流向示意图(每天)
通过能源流向分析,可见企业能源结构以原煤为主,主要能耗部门是机织部。
4.2.4典型污染物和污染控制技术
a)废水
废水的产生
废水是纺织染整工业主要的环境污染物。
排放的废水中含有纤维原料本身的夹带物,以及加工过程中所用的浆料、油剂、染料和化学助剂等,染整废水具有以下特点:
①COD变化大,高时可达2000~3000mg/L,BOD较低,B/C比一般在0.20~0.25左右,甚至更低;②pH高,如硫化染料和还原染料废水pH可达10以上,丝光、碱减量pH可达14;③色度大,有机物含量高,含有大量的染料、助剂及浆料,废水粘性大;④水温水量变化大,因加工品种、产量的变化,导致部分废水水温一般在40℃以上,将影响废水的生物处理效果。
典型纺织染整工序产生废水的情况见表7,主要产品废水水量和水质见表8和表9。
表7典型纺织染整工序产生废水情况
工序
带入废水中污染物的化学成分
污染特征
退浆
淀粉分解酶、烧碱、过氧化氢、PVA或CMC浆料
废水量占染整总废水量的15%,pH值较高,有机物含量高,BOD占染整废水总量的45%左右,COD较高
煮练
碳酸钠、烧碱、碳酸氢钠、多聚磷酸钠等
pH值高(10~13),废水量大,废水呈深褐色,COD高达3000mg/L,温度较高,污染严重
漂白
次氯酸钠、过氧化氢、保险粉、亚硫酸钠、硫酸、乙酸、甲酸、草酸等
废水量大,一般碱性较高,BOD约为200mg/L,COD较高,含有残余的氧化性物质
丝光
烧碱、表面活性剂等
碱性较强,pH值高达12~13,SS和BOD