在非质子传递极性溶剂中，溶剂可使正离子专一性的溶剂化而不能使负离子专一性溶剂
化，负离子成为“裸负离子”，因此负离子的电荷密度越大，则其亲核能力越强。
所以在非质子传递极性溶剂中，负离子的亲核活性次序为F「>Cl->PhO「>Br->I「>CN「
12.根据hughes-lngold规则，试预测下列反应中若增加溶剂的极性，反应速度加快还是减
慢？
CH3I+NaF--
一討CH3F+NaI
减慢
（CzHsbN+CH3I-
—-（C2H5）3N+C%I
加快
CzHsBr+H2Q
—*C2H5QH+HBr
减慢
曾/CH3
H3C—C一Cl+NaOH"H2C=C+NaCl+H20
I、
CH3CH3加快
13.固体催化剂主要由哪几部分构成？
它们分别起什么作用？
什么是催化剂的中毒？
催化
剂中毒分为哪几种形式？
试说明固体催化剂在气固相催化反应中的催化反应过程。
14.KMnO4中性水溶液与癸烯—1在室温下不反应，若加入少量季铵盐，则立刻激烈反应。
试解释原因并说明原理。
KMnQ
CH3（CH2）7CH=CH2-CH3（CH2）7CQQH
GH17）3N+ch•Cl-
25C
15•下列有机反应，在室温条件几乎不发生化学反应，但在反应体系中加入少量的冠醚，为何产率可达95%左右？
试解释原因并说明原理。
BrCH2-C=CHCQQC2H5+K262Q7QH^—^=CHCQQHC2H5
CH3CH3
16•根据硬软酸碱的原则，试说明为什么下列负离子被季铵正离子Q+提取到非极性溶剂
中的容易程度次序如下：
I->CH3Q>Br->Cl->F-
17.试写出丙烯腈按ECC或ECCC进行电化学加氢二聚时的反应顺序和反应的全过程。
18.对氯苄氰是一农药中间体，其制备可采用对氯氯苄与氰化钠反应来实现，其反应式如
并说明你这样选择的理由或原理。
下。
请你选择合适的反应条件或反应技术来实现此反应,
第四章卤化
1卤化的目的、卤化的方法；常用的卤化剂。
2•芳环上取代氯化和溴化的反应类型、反应历程；芳环溴化或碘化时加入氧化剂的目的;
3•氯化深度的概念；苯氯化时反应物组成与氯化深度的关系；苯氯化时原料中含水对反应的影响。
4•脂烃及芳环侧链取代卤化的反应历程；自由基反应的三个阶段；甲苯侧链氯化的反应类型。
5.卤素对双键进行亲电加成和自由基加成的机理；卤化氢对双键进行亲电加成和自由基加成的机理（只能是HBr）；加成的定位规律；次氯酸与丙烯进行亲电加成的机理。
6•用卤化氢置换醇羟基，醇羟基的活性大小顺序，卤素负离子的亲核活性大小顺序。
7.
由正十二醇制正十二烷基溴时加入四丁基溴化铵起何作用？
&写出以FeCb为催化剂时，下面反应的反应机理：
9•说明苯氯化时，其产物组成与氯化深度的关系。
10.为什么用Cl2和C6H5CH3制备C6H5CH2CI时要采用搪瓷或玻璃反应器，而不采用铁制
反应器？
11•试说明为何当丙烯与次氯酸进行加成反应时，得到的产物1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇
的比例为9:
1。
12•写出丙烯与溴化氢进行自由加成反应时的反应机理。
假设以过氧化苯甲酰作为游离基的引发剂。
13.试预测下列各烯烃与溴进行加成溴化时相对速度的大小：
CH=CH2CHCH=CH2HOOCCHCHCOOH
CH>=CHCN（CH3）2C=CH2（CH3）2C=CHCH
14.完成下列反应：
FeCI3
H2C二CH——COOH+HCI
hv
或引发剂
hv
H2C二CH—CH2CI+HBr
或引发剂
第五章磺化和硫酸化
1名词解释
磺化、磺化二值、过量硫酸磺化法、
2•浓硫酸、发烟硫酸的工业规格；发烟硫酸的含量用含游离SO3或用H2SO4表示的浓度
换算。
如何用浓硫酸、发烟硫酸和水配制一定浓度的硫酸，如何计算？
工业生产中常用的磺化剂。
2•向有机物分子中引入磺酸基的目的？
芳香族磺化的反应历程。
在用硫酸进行磺化时，反应中生成的水对反应速度有何影响。
3.如何计算磺化二值，磺化二值的大小能反应什么？
磺化产物的分离方式。
4.硫酸、三氧化硫作为磺化剂的特点，在芳香族磺化中，采用三氧化硫进行磺化有几种工艺，这些工艺的特点。
几种磺化剂磺化能力的比较。
5•脂肪族化合物磺化的特点？
6.w（SO3）为65%勺发烟硫酸换算成H2SO4的含量，w（H2SO4）是多少？
7.配制10Kg10.5%的发烟H2SO4，分别需要98%的浓H2SO4和20%的发烟H2SO4多少？
8.欲配制1OOOkg质量分数为100%的H2SO4，要用多少千克质量分数为98%的硫酸和多
少千克质量分数为20%的发烟H2SO4?
9.甲苯在100C用94%（摩尔分数）硫酸磺化时，甲苯/H2SO4（摩尔比）不同，所得产
物异构体的含量不同。
现分别用甲苯/H2SO4（摩尔比）为1：
8、1:
41.8、1:
6、1:
2.5
进行磺化，试分别计算各磺化液的n值。
10.过量硫酸磺化产物的分离有哪几种方式？
其原理分别是什么？
11.试比较用H2SO4与SO3磺化的优缺点？
12•用化学式表示烷烃的氯化磺化和氧化磺化？
为什么烷烃不能直接被H2SO4、发烟H2SO4
和SO3磺化？
13.写出油酸丁酯与浓硫酸反应的主要产物的化学结构式，它与蓖麻油的硫酸化有何不同
之处。
14.比较三氧化硫、发烟硫酸、氯磺酸、硫酸的磺化能力的大小。
第六章硝化及亚硝化
1.解释名词
硝化、亚硝化、相比、硝酸比、混酸、硫酸脱水值、废酸计算含量
2•芳烃（如苯、甲苯）混酸硝化的反应机理；芳烃混酸非均相硝化的三种类型，其反应的速度分别受什么控制？
3•芳烃的硝化是一个放热反应，在芳烃的混酸硝化中，整个反应的热效应源于哪几个方面？
为什么说，在间歇硝化过程中，反应的开始阶段突然停止搅拌或由于搅拌桨叶的脱落而导致搅拌失效是非常危险的？
混酸硝化中，硫酸脱水值、废酸计算含量能说明什么问题？
4.在亚硝化反应过程中，如何产生亚硝酸？
5•设Ikmol萘在一硝化时用质量分数为98%i肖酸和98%硫酸，要求混酸的脱水值为1.35,
硝酸比①为1.05，试计算要用98%硝酸和98%硫酸各多少kg、所配混酸的组成、废酸计算含量和废酸的组成（在硝化锅中预先加有适量上一批的废酸，计算中可不考虑，即假设本批生成的废酸的组成与上批循环废酸的组成相同）。
解：
因为①=1.05，假设所需98%i肖酸为Xkg，所需98%硫酸为Ykg,
则X=1.05X1X63/98%=67.5kg
得：
Y=27.41kg
1.混酸的组成为:
0.98汇67.5
w（H2NO3）100%=69.7%
67.527.4
098汇274w（H2SO4）100%=28.3%
67.527.4
w（H2O）=2%
2.
废酸计算含量
6•如何计算D.V.S和F.N.A?
硫酸脱水值与混酸硝化能力有何关系？
试计算下述体系的
7
D.V.S值，设HNO3的浓度为65%，H2SO4的浓度为96%，硝酸比为1.
7.怎样分离邻二硝基苯（或对二硝基苯）与间二硝基苯的混合物？
第七章氢化和还原
I.解释名词
还原反应，催化氢化，氢化，氢解，液相氢化，气相氢化，铁的预蚀，
2.催化氢化的基本过程，催化剂性能评价的标准，制备骨架镍的原料是什么？
骨架镍与钯-炭催化剂是如何制备的？
3.用铁屑还原芳香族硝基化合物，为何要在电解质溶液中进行？
铁屑在FeCI2,NH4CI等存在下，以水为介质使硝基化合物还原的化学历程是怎样的？
在电解质溶液中用铁屑还原与催化氢化相比有何特点？
4.锌粉的还原能力与什么有关？
用锌粉还原的方式主要用来生产什么？
5.硫化物还原硝基化合物时有何特点？
6.LiAlH4、NaBH4是如何制备的？
作为还原剂，它们有什么特点？
能还原哪些基团？
二者比较还原能力有何差别？
7.醇铝还原与硼烷类还原剂如何制备？
它们各有什么特点？
8•试列出还原反应的几种类型。
9•什么是骨架镍？
它是如何制备的？
10•写出在FeCI3或NH4CI存在下，铁屑还原ArNO2的化学过程，为何用铁屑还原芳香硝基化合物时，须加入电解质？
什么是铁的预蚀”
II.试说明Zn在酸、碱、中性条件下还原ArNO2时所得的产物？
12.采用硫化物还原芳香硝基化合物有何特点？
13.某人用金属锌还原硝基苯，以期得到苯胺。
可最后他得到的是氢化偶氮苯，请你分析他
失败的原因，并用方程式加以说明。
14.写出下列反应的主要产物
COOH
Fe+HCl
H3C—CH二C—CHO
I
CH3
Fe/H2O/FeCI
第八章重氮化和重氮基的转化
1什么是重氮化反应？
试用化学式表示芳伯胺的重氮化反应及机理。
2.重氮化反应过程中为什么要保持亚硝酸过量？
如何检验反应体系中亚硝酸是过量的？
在重氮化反应完成以后，如何除掉过量的亚硝酸？
4.芳胺重氮化反应中无机酸采用盐酸，在酸的浓度较低时，为什么说芳胺的碱性越强，重氮化反应的速度越快？
5•什么是偶合反应？
在偶合反应过程中，偶合组分中芳环上取代基对反应有何影响？
6•了解放出氮的重氮基转化反应（重氮盐还原为芳烃、重氮基置换为羟基、烷氧基、卤基、氰等）
7
7•完成下列反应：
CH3
NaNO2+H2SO4H2SO4+H2O
A>
10C以下Na2SQ,140°C
nh2
CH3
CH3
2HNO3+H2SO4
Na2S2NaNO2+HCIH3PO2
BCD
LiAIH4
E
第10章烃化
1•卤化烷烷基化过程中，为什么要用缚酸剂？
常用的缚酸剂有哪些？
2•写出由苯制N-羟乙基-N-氰乙基苯胺的合成路线，并写出各步的主要反应条件。
3•试写出下面反应的机理：
4.
下面反应:
当R分别是OC2H5、CH"CI时，反应速度的大小顺序是怎样的？
为什么？
试用反应机理
加以说明。
5.完成下列反应:
6.
第11章酰化
1•用羧酸与醇反应制备羧酸酯，为了提高反应的产率，可以采取哪些方式？
带水剂带水的原理是怎样的？
2•用酰氯进行N-酰化时，缚酸剂有何作用？
常用的缚酸剂有哪些？
3•芳烃用酰氯酰化制芳酮过程中，催化剂AICI3的用量与酰氯用量有何关系？
酸酐酰化
又如何？
试作历程说明。
4•常用酰化剂主要有哪些？
比较酰氯、酸酐和羧酸作为酰化剂的活性。
5.为什么芳烃（ArH）C-酰化制芳酮时，芳环上存在有给电子基时对反应有利，而芳环有吸电子对反应不利？
试用机理说明。
第12章氧化
1.解释下列名词
氧化反应、自动氧化、诱导期、氨氧化
2.空气液相氧化法与空气气相氧化法各有什么特点？
所用的催化剂有何区别？
3.烷烃自动氧化的机理？
所谓“诱导期”指的是什么？
在自动氧化过程中，引发剂起到什么作用？
哪些物质可作为引发剂？
4.利用KMnO4作氧化剂，为什么一般是碱性条件下进行？
而有的反应过程中，为什么要加入硫酸镁？
5.
完成下列反应：
Ag
CH3OH+1/2O2H
选择题
1•精细有机合成的原料资源是4
（1）煤、石油、天然气；
（2）石油、煤；
（3）石油、天然气；
（4）煤、石油、天然气、农林副产品。
3•对于一个复杂的精细化学品的合成，下面说法错误的是3
（1）可以采用同一原料，不同的单元反应来完成；
（2）可以采用不同的原料，不同的单元反应来完成；
（3）只能采用一种合成路线来完成；
（4）可以采用不同的合成路线来完成。
4•动植物油脂水解可得到：
4
（1）葡萄糖和果糖；
（2）可以得到脂肪醇和甘油；
（3）可以得到乙醇和丙酮；
（4）可以得到各种脂肪酸和甘油。
5•关于芳香族的二络合物与■:
:
络合物，下面的说法不正确的是1
（1）「络合物是亲电试剂已与芳环上的某一碳原子形成了二键；
（2）■:
:
络合物是亲电试剂已与芳环上的某一碳原子形成了二键；
（3）「络合物是生成；r络合物的过渡态，它们之间存在平衡；
（4）■:
:
络合物在溶液中可导电。
6•关于下面的亲电取代反应，下列说法正确的是2
（1）亲电试剂E+极活泼，生成的产物选择性好;
（2）
a、
亲电试剂E+极活泼，生成的产物a、b、c数量相当;
（3）亲电试剂E+极不活泼，生成的产物选择性差；
（4）
a和c。
亲电试剂E+极不活泼，几乎不生成
7•某一脂肪族亲核取代反应的反应历程可表示如下:
慢
R—XR++X
R++
快
Nu:
R—Nu
F面说法正确的是:
（1）
（2）
（3）
（4）
属于单分子反应历程;属于双分子反应历程;反应速度=反应速度=
8•某一卤代烷发生水解反应
9•对于下面两个反应
CH3
F面说法正确的是：
（1）a为E2,b为Sn2;
（2）a为Sn2,b为E2；
（3）a、b都为Sn2;
（4）a、b都为E2
10•下面反应的主要产物是1
Br
H3CH2C—C—CH・CH3Na°H»H3CH2C—CuC-CH3+H3CH2C二C-CH-CH3II|_|DrII1I
ch3ch3-HBrCH3CH3H3CCH3
（a）（b）
+H3CH2C—C—CH—CH3
II1
CH2CH3
（c）
（1）a
（2）b
（3）c
（4）a,b,c
11.一个游离基反应的完成，可以下几个阶段来描述1
（1）游离基的生成、反应链的传递、反应链的终止；
（2）反应链的传递、反应链的终止、游离基的生成；
（3）反应链的终止、游离基的生成、反应链的传递；
（4）光照产生游离基、产生的游离基在受热下反应、游离基相互碰撞而终止反应。
12.一种化工产品的合成路线，指的是1
（1）选用什么原料，经由哪几步单元反应来制备；
（2）原料的预处理和反应物的后处理；
（3）采用间歇式操作还是采用连续式操作；
（4）反应物的分子比，主要反应物的转化率以及反应过程的温度、压力和时间等。
13.关于间歇式操作，下面说法错误的是4
（1）是将各种反应原料按一定的顺序加到反应器中，并在一定温度、压力下经过一定时间完成特定的反应，然后将反应好的物料从反应器中放出；
（2）反应物的组成随时间而改变；
（3）反应物的温度和压力也可以随时间而改变；
（4）间歇式操作仅适于反应时间要求很长的反应。
14.关于连续操作的说法错误的是：
3
（1）连续操作是将各种反应原料按一定的比例和恒定的速度不断地加入到反应器中，并且从反应器中以恒定的速度不断地排出反应物；
（2）对于连续操作，在常操作的条件下，反应器中某一特定部位的反应物料组成、温度和压力原则上是不变的；
（3）在连续操作过程中，无法实现传质与传热。
（4）相对于间歇式操作而言，连续操作容易实现高度自动控制，而且也容易实现节能。
15.对于理想混合型反应器，下面说法正确的是：
1
（1）反应器中各处的物料组成、温度相同；
（2）流出物料的组成、温度与反应器中的物料组成和温度不相同；
（3）不具有返混；
（4）各物料质点的停留时间相同。
16.对于理想置换型反应器，说法错误的是2
（1）在垂直于物料流向的任何一个截面上，所有的物系参数都相同（组成、温度、压力、流速）；
（2）适合于间歇操作；
（3）不具有返混；
（4）各物料质点在反应器中的停留时间相同。
17.
DMF
对于下面的放射性标记碘负离子I"与碘甲烷之间的碘交换反应，分别选择水和
（N,N-二甲基甲酰胺）作为反应介质，其反应速度3
（1）在两种溶剂中的反应速度相同；
（2）在水中反应速度快；
（3）在DMF中反应速度快；
（4）由于这两种介质是非极性溶剂，所以反应不能发生。
18.质子传递型溶剂--定是1
（1）极性溶剂；
（2）非极性溶剂；
（3）水；
（4）无机化合物。
19.非质子传递极性溶剂，3
（1）能起氢键给体作用；
（2）使负离子专一性的溶剂化；
（3）使正离子专一性的溶剂化；
（4）是电子对受体溶齐叽
20.下面说法正确的是2
（1）溶剂的介电常数越大，则溶剂的溶剂化能力越强；
（2）溶剂的介电常数越大，则使离子对离解为独立离子的能力越强;
（3）溶剂的介电常数越大，则溶剂的酸性越强；
（4）溶剂的介电常数越大，则其导电能力越强。
21•水常常作为离子型反应的溶剂，这是因为1
（1）水的介电常数特别高（？
=78.4），使异性电荷之间的静电引力降低，从而使离子对完全离解；
（2）水既是氢键给体，又是氢键受体；
（3）水能溶解大多数离子体化合物；
（4）水无色无味无毒，价格低廉。
22.（C4H9）4N+•HSO4-是季铵盐，可作为相转移催化剂使用。
（C4H9）4N+通常被认为是较软
的正离子，若水溶液中同时有F-、Cl-、Br-、「几种负离子存在，则这几种负离子被季铵
正离子提取到非极性溶剂中的容易程度是：
2
（1）F->Cl->Br->I-;
（2）F-vCl-vBr-vI-；
（3）F=Cl=Br=I；
（4）无法比较。
23•下面说法错误的是3
（1）列管式固定床反应器中，催化剂固定在反应床层上，反应进行时，催化剂是固定的;
（2）在流化床反应器中，反应进行时，催化剂处于流态化，漂浮在气体中做不规则运动;
（3）在气固相接触催化反应中，催化剂是气体，反应原料是固体；
（4）在气固相接触催化反应中，催化剂是固体，反应原料是气体。
反应原料气态混合物在一定温度、压力下通过固体催化剂来完成反应。
24•关于催化剂具有的基本特征，下列说法错误的是：
4
（1）产生中间产物，改变反应途径，因而降低反应活化能和加速反应速率；
（2）不能改变平衡状态和反应热，催化剂同时加速正反应和逆反应的速率；
（3）具有选择性，可使化学反应朝所期望的方向进行，抑制不需要的副反应。
（4）在反应过程中不参与中间反应，但降低反应物的活化能。
25.固体催化剂通常由下面几部分构成：
1
（1）催化活性物质、助催化剂和载体；
（2）固体和气体；
（3）能加速正反应而不能加速副反应的固体物质及能起粘结作用的载体；
（4）能产生活性中心的固体物质及比表面积很大的毒物。
26.催化剂的选择性是指：
1
（1）催化剂专门对某一化学反应起加速作用的性能；
（2）催化剂能加速所有的化学反应；
（3）用少量的催化剂就可生成大量的目的产物；
（4）催化剂在加速一个化学反应的同时，还必须抑制另一个反应。
27.催化剂中毒的原因不是因为3
（1）原料中有可使催化剂中毒的物质而使催化剂中毒；
（2）在催化剂的制备过程中带入了使催化剂中毒的物质而使催化剂中毒；
（3）由于大量的反应原料气体包覆了催化剂；
（4）毒物破坏或遮盖了催化剂的活性中心。
28.催化剂失活的原因不是因为2
（1）由于毒物的存在使催化剂中毒而失去活性；
（2）由于使用的时间太长；
（3）由于积炭、焦油物等物质将催化剂的孔道堵塞而使催化剂失去活性；
（4）由于热的作用，使催化剂的结构发生了变化。
29.催化剂的优劣主要
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