分析化学期末试题及参考答案知识分享.docx

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分析化学期末试题及参考答案知识分享

 

分析化学期末试题及参考答案

分析化学期末试题

班级学号姓名

总分

一、单项选择题(15分,每小题1分)

1、在以EDTA为滴定剂的络合滴定中,都能降低主反应能力的一组副反应系数为(A)。

A、αY(H),αY(N),αM(L);B、αY(H),αY(N),αMY;

C、αY(N),αM(L),αMY;D、αY(H),αM(L),αMY。

2、在EDTA络合滴定中,使滴定突跃增大的一组因素是(B)。

A、CM大,αY(H)小,αM(L)大,KMY小;

B、CM大,αM(L)小,KMY大,αY(H)小;

C、CM大,αY(H)大,KMY小,αM(L)小;

D、αY(H)小,αM(L)大,KMY大,CM小;

3、以EDTA为滴定剂,下列叙述错误的是(D)。

A、在酸度较高的溶液中,可形成MHY络合物。

B、在碱性较高的溶液中,可形成MOHY络合物。

C、不论形成MHY或MOHY,滴定反应进行的程度都将增大。

D、不论溶液pH值的大小,只形成MY一种形式络合物。

4、在络合滴定中,有时出现指示剂的“封闭”现象,其原因为(D)。

(M:

待测离子;N:

干扰离子;In:

指示剂)

A、

;B、

C、

;D、

5、在用EDTA测定Ca2+、Mg2+的含量时,消除少量Fe3+、Al3+干扰的下述方法中,哪一种是正确的(C)。

A、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺;

B、于酸性溶液中加入KCN,然后调至pH=10;

C、于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至pH=10的氨性溶液;

D、加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸碱性。

6、在1mol·L-1HCl介质中,滴定Fe2+最好的氧化-还原方法是(B)。

A、高锰酸钾法;B、重铬酸钾法;C、碘量法;D、铈量法

7、用0.02mol·L-1KMnO4溶液滴定0.1mol·L-1Fe2+溶液和用0.002mol·L-1KMnO4溶液滴定0.01molL-1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将(A)。

A、相等;B、浓度大突跃大;C、浓度小的滴定突跃大;D、无法判断。

8、用K2Cr2O7法测定Fe时,若SnCl2量加入不足,则导致测定结果(B)。

A、偏高;B、偏低;C、无影响;D、无法判断。

9、碘量法测铜时,加入KI的目的是(C)。

A、氧化剂络合剂掩蔽剂;B、沉淀剂指示剂催化剂;

C、还原剂沉淀剂络合剂;D、缓冲剂络合剂预处理剂。

10、对于AgCl沉淀,在酸性溶液中进行沉淀时,使沉淀溶解度减小的因素是(A)。

A、同离子效应;B、盐效应;C、酸效应;D、络合效应。

11、在重量分析中,洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是(C)。

A、冷水;B、含沉淀剂的稀溶液;C、热的电解质溶液;D、热水。

12、在沉淀形成过程中,与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成(B)。

A、吸留;B、混晶;C、包藏;D、继沉淀。

13、将磷矿石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼烧为Mg2P2O7形式称量,计算P2O5含量时的换算因数算式是(D)。

A、M(P2O5)/M(MgNH4PO4);B、M(P2O5)/2M(MgNH4PO4);

C、M(P2O5)/2M(Mg2P2O7);D、M(P2O5)/M(Mg2P2O7)。

14、在分光光度分析中,常出现工作曲线不过原点的情况,下列说法中不会引起这一现象的是(C)。

A、测量和参比溶液所使用吸收池不对称;B、参比溶液选择不当;

C、显色反应的灵敏度太低;D、测量和参比溶液所用吸收池的材料不同。

15、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是(D)。

A、高浓度示差光度法;B、低浓度示差光度法;

C、精密示差光度法;D、双波长吸光光度法。

二、填空题(15分,每空0.5分)

1、提高络合滴定选择性的途径有a和沉淀掩蔽法,b掩蔽法,选择其它的c或多胺类螯合剂作滴定剂,使ΔlgKc≥5。

2、络合滴定方式有直接滴定法、间接滴定法、滴置换定法和返滴定滴定法。

3、在EDTA络合滴定中,当CM和KMY都较大时,为了使滴定突跃增大,一般讲pH值应较大,但也不能太大,还要同时考虑到待测金属离子的和的络合作用。

4、以KMnO4溶液滴定Fe2+的理论滴定曲线与实验曲线有较大的差别,这是因为;计量点电位Esp不在滴定突跃中点,是由于。

5、间接碘量法的主要误差来源为碘的氧化性与碘离子的还原性。

6、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是铬酸钾;铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH范围是6.5-7.2。

7、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是铁铵矾;滴定剂硫氰酸按。

8、在重量分析方法中,影响沉淀纯度的主要因素为共沉淀,后沉淀。

9、偏离朗伯-比尔定理的三个原因为,,。

10、吸光光度法选择测量波长的依据是,选择测量的吸光度是在范围。

11、用有机相作为相,用水相作为相的萃取色谱分离法称为色谱分离法。

12、动物胶凝聚法是将试样的盐酸溶液在水浴上蒸发至,即一般所说的状态,冷却至60-80℃,加入HCl和动物胶,充分搅拌,并在60-70℃保温10min,使硅酸。

三、计算题(40分)

1、用0.020mol·L-1EDTA滴定0.10mol·L-1Mg2+和0.020mol·L-1Zn2+混合溶液中的Zn2+,问能否准确滴定Zn2+?

若溶液中的共存离子不是Mg2+、而是0.10mol·L-1Ca2+,能否准确滴定Zn2+?

若在pH5.5以二甲酚橙(XO)为指示剂、用EDTA滴定Zn2+时,Ca2+有干扰而Mg2+无干扰,通过计算说明原因何在?

已知二甲酚橙与Ca2+和Mg2+均不显色,lgKZnY=16.5,lgKMgY=8.7,lgKCaY=10.7,pH=5.5时

 

2、计算在1mol·L-1H2SO4介质中,Ce4+与Fe2+滴定反应的平衡常数及滴定至化学计量点时的电势和滴定突跃范围。

已知

 

3、计算CdS沉淀在[NH3]=0.10mol·L-1溶液中的溶解度。

(CdS:

Ksp=8×10-27;NH3·H2O:

Kb=1.8×10-5;Cd2+-NH3络合物的lgβ1-lgβ6:

2.65,4.75,6.19,7.12,6.80,5.14;H2S的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15)

 

4、浓度为25.5μg/50ml的Cu2+溶液,用双环己酮草酰二腙光度法进行测定,于波长600nm处用2cm比色皿进行测量,测得T=50.5%,求摩尔吸光系数ε和灵敏度指数S。

(已知Cu的摩尔质量为63.546)

 

四、推倒证明题(10分,每小题5分)

1、推倒一元弱酸盐的微溶化合物MA2在酸性溶液中和过量沉淀剂

存在下,溶解度S的计算公式为

 

2、根据下列反应和给出的关系式,推倒出螯合物萃取体系的萃取常数K萃与螯合物的分配系数KD(MRn)、螯合剂的分配系数KD(HR)、螯合剂的解离常数Ka(HR)和螯合物稳定常数β的关系式来。

 

五、问答题(20分,每小题4分)

1、为什么络合物和配位体也可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液?

 

2、在用K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁的方法中,加入H3PO4的好处是什么?

 

3、Na2S2O3为什么不能直接配制成标准溶液?

如何配制Na2S2O3溶液?

 

4、晶形沉淀的沉淀条件有哪些?

 

5、什么叫分配系数、分配比和萃取百分率?

一、单项选择题(15分,每小题1分)

1、A;2、B;3、D;4、D;5、C;

6、B;7、A;8、B;9、C;10、A;

11、C;12、B;13、D;14、C;15、D。

二、填空题(15分,每空0.5分)

1、a络合,b氧化-还原,c氨羧络合剂

2、直接、返、置换、间接

3、水解和辅助络合剂

4、在化学计量点后,电势主要由不可逆电对MnO4-/Mn2+所控制;

滴定体系两电对的电子数n1与n2不相等

5、溶液的酸度与I2的挥发和I-的被氧化

6、铬酸钾;pH6.5-10.5

7、铁铵钒;NH4SCN(或KSCN、NaSCN)

8、共沉淀现象,继沉淀现象

9、非单色光,介质不均匀,溶液本身的化学反应

10、最大吸收原则(或吸收最大、干扰最小),0.2-0.8

11、固定相,流动相,反相分配(或反相萃取)

12、砂糖状,湿盐,凝聚

 

三、计算题(40分)

1、解:

(1)

故能准确滴定Zn2+,这时

,Mg2+不干扰。

(2)

故能准确滴定,这时

,Ca2+不干扰。

(3)在pH5.5时,

对于Zn2+、Mg2+体系:

此时,

,说明Mg2+无干扰。

对于Zn2+、Ca2+体系:

此时,

,说明Ca2+有干扰。

 

2、解:

突跃范围:

(0.68+0.059×3)V~(1.44-0.059×3)V

即:

0.86V~1.26V

 

3、解:

设CdS的溶解度为S,条件溶度积常数为

,则0.10mol·L-1NH3溶液中[H+]为:

 

4、解:

 

四、推倒证明题(10分)

1、证明:

∵CA-=[A-]+[HA-]=2S+CA-≈CA-

∴[A-]=

那么

 

2、证明:

根据反应方程,则有

∵[MRn]0=KD(MRn)·[MRn]w和[HR]0=KD(HR)[HR]w

∴代入得

,分子分母同乘以

得:

 

五、问答题(20分)

1、答:

当络合物与配位体足够大时,加入少量的金属离子M,由于大量存在的络合剂可与M络合,从而抑制了pM的降低;当加入能与M形成络合物的配位体时,大量存在的络合物会在外加配位体的作用下解离出M来,而与加入的配位体络合,从而使pM不会明显增大;故络合物和配位体可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液。

 

2、答:

加入H3PO4,可使Fe3+生成无色稳定的Fe(HPO4)2—,降低了Fe3+/Fe2+电对的电势,使滴定突跃范围增大;又由于生成了无色的Fe(HPO4)2—,消除了Fe3+的黄色,有利于观察终点颜色;总之是减小了终点误差。

 

3、答:

这是由于Na2S2O3与水中的微生物、CO2、空气中O2发生下述分解反应:

,此外,水中微量Cu2+或Fe3+等也能促进Na2S2O3溶液分解。

故不能直接配标准溶液。

配制Na2S2O3溶液时,需要用新煮沸(为了除去CO2和杀死细菌)并冷却了的蒸馏水,加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性、以抑制细菌生长,配制好溶液后,最好是“随用随标定”。

 

4、答:

晶形沉淀的沉淀条件为:

、在适当稀的溶液中进行沉淀,以利于得到大颗粒纯净的晶形沉淀;

、不断搅拌下缓慢加入沉淀剂,以减小局部过浓、避免生成颗粒小、纯度差的沉淀;

、在热溶液中进行沉淀,以获得大的晶粒、减少杂质的吸附并加快晶体的生长;

、沉淀完全后,放置一段时间进行“陈化”后再过滤洗涤,以得到稳定、完整、纯净的大晶粒(但对伴随有混晶共沉淀和继沉淀的,则不一定能提高纯度)。

 

5、答:

用有机溶剂从水相中萃取溶质A时,若溶质A在两相中存在的型体相同,平衡时在有机相中的浓度[A]0与在水相中的浓度[A]w之比称为分配系数KD,其表达式为

,该式称为分配定律,只适于稀溶液且溶质在两相中均以单一相同形式存在。

将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度C0和在水相中的各种存在形式的总浓度Cw之比成为分配比D,其表达式为D=C0/Cw,对于复杂体系KD不等于D。

萃取百分率E是指物质被萃取到有机相中的百分比率,即

,它表示萃取的完全程度。

若用等体积的溶剂萃取,则

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