《皮革制品工业大气污染物排放标准》征求意见稿编制说明精.docx
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《皮革制品工业大气污染物排放标准》征求意见稿编制说明精
附件三：
《皮革制品工业大气污染物排放标准》
（征求意见稿）
编制说明
《皮革制品工业大气污染物排放标准》编制组
二○一○年
项目名称：
皮革制品工业大气污染物排放标准
项目统一编号：
274
项目承担单位：
中国轻工业清洁生产中心、中国皮革工业协会
编制组主要成员：
孙晓峰宋云李晓鹏叶香菊卫亚非张琳标准所技术管理负责人：
江梅
标准处项目负责人：
胡林林段光明
目录
1项目背景.............................................................................................................................................1
1.1任务来源..................................................................................................................................1
1.2工作过程..................................................................................................................................1
2行业概况.............................................................................................................................................2
2.1皮革制品行业概况..................................................................................................................2
2.2胶粘剂行业概况......................................................................................................................4
3标准修订的必要性分析.....................................................................................................................5
3.1皮革制品工业污染物没有得到重视......................................................................................5
3.2现行污染物排放标准不能满足环境管理的需要..................................................................5
3.3现行标准的时段划分过分照顾了老企业..............................................................................5
3.4皮革制品行业发展的需要......................................................................................................6
4行业产排污情况及污染控制技术分析.............................................................................................7
4.1生产工艺分析及产污分析......................................................................................................7
4.2污染防治技术分析..................................................................................................................8
5主要大气污染物及其危害...............................................................................................................11
5.1大气污染物主要成分............................................................................................................11
5.2胶粘剂有害化学物成分测定分析........................................................................................19
6标准主要技术内容...........................................................................................................................20
6.1标准适用范围........................................................................................................................20
6.2标准结构框架........................................................................................................................20
6.3术语和定义............................................................................................................................20
6.4污染物控制项目的选择........................................................................................................21
6.5污染物排放限值的确定及制定依据....................................................................................22
7主要国家、地区及国际组织相关标准研究...................................................................................28
7.1排放标准................................................................................................................................28
7.2其它环境标准........................................................................................................................33
7.3本标准与主要国家、地区及国际组织同类标准的对比....................................................34
8实施本标准的环境效益及经济技术分析.......................................................................................35
8.1实施本标准的环境（减排）效益........................................................................................35
8.2实施本标准的经济技术分析................................................................................................35
《皮革制品工业大气污染物排放标准》编制说明
1项目背景
1.1任务来源
根据国家环保总局调整污染物排放标准的工作思路，为更有效地控制工业污染物排放，决定增加制定行业性国家污染物排放标准，逐步缩小综合性国家排放标准的适用范围。
制定《皮革制品工业大气污染物排放标准》就是排放标准战略调整的内容之一。
根据《关于下达2005年第二批国家环境标准制（修）订任务的通知》（国家环保总局办公厅环办函[2005]203号），《皮革制品工业污染物排放标准》（项目统一编号：
274）由中国轻工业清洁生产中心牵头制订。
1.2工作过程
1.2.1资料查阅
在标准制定的过程中，主要查阅了以下资料：
（1）我国皮革制品工业基本情况：
主要生产企业、生产规模、工艺路线、能源消耗、发展趋势等。
（2）国内外皮革制品工业污染物控制方法及相关污染物排放标准限值。
（3）国内外皮革制品工业清洁生产工艺技术以及污染物相关处理技术。
1.2.2企业调研
本标准调研工作采用了到生产企业实地调研及函调相结合的方式。
本次调研工作共对广东、浙江、河北等地百余家大中型皮革制品企业进行了调查。
调研的主要内容包括：
（1）生产工艺
皮革制品企业生产所采用的工艺路线、生产规模以及原材料、能源消耗情况。
（2）污染物产生情况
对所有重点调研企业的生产工艺流程进行现场了解，重点了解工艺布局、清洁生产等情况，对皮革制品企业生产全过程的污染物的产生点、产生量及内含主要污染物、污染物排放去向等进行了重点调研。
（3）污染物处理现状
对调研企业现有污染物处理装置的处理工艺流程、原理、效果、主要设备及投资费用、处理费用、污染物排放去向进行了调查研究。
1.2.3标准开题论证会情况
2006年6月23日，国家环境保护总局科技标准司在北京主持召开了《皮革制品工业污染物排放标准》开题论证会。
参加会议的有国家环保总局污控司、环评司、环监局、中国环境科学研
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《皮革制品工业大气污染物排放标准》编制说明
究院标准研究所、清华大学、中国皮革协会、全国皮革工业标准化技术委员会、中国皮革和制鞋工业研究院、北京佳彼诺鞋业有限责任公司、北京畿湖皮革制品有限公司、北京皮革工业学校以及中国轻工业清洁生产中心的代表，并组成了专家组。
专家与代表听取了《皮革制品工业污染物排放标准》编制组对该标准开题报告的介绍，并进行了认真质询和讨论，一致认为，《标准》开题报告是通过调查研究、征求了皮革制品工业技术及环保专家的意见后编制而成的。
《标准》开题报告的编制为今后《标准》的制定工作打下了良好的基础。
为提高《皮革制品工业污染物排放标准》制定的科学性、合理性和适用性，专家组提出了具体意见和建议如下：
1、标准的制定要具有政策引导性，要与国际接轨，并符合我国国情。
标准的制定应有利于污染物的控制，有利于皮革制品行业新技术、新工艺、环保型胶粘剂的应用，促进行业可持续发展。
同时，标准的制定和实施要具有可操作性，并提出相关的技术政策要求。
2、标准的制定首先要分析现有大气、污水综合排放标准在皮革制品行业的实施情况，存在哪些问题。
同时，应该进行深度调研，要调研企业采用了哪些污染治理工艺，目前存在的问题。
按照企业不同的规模和分类，提出值得推广的污染治理技术。
3、标准的制定应该明确污染物的控制点、主要污染物控制因子，对污染控制技术进行评估，在此基础上提出污染因子的控制水平。
4、标准的制定应该对固体废弃物进行识别和分析，并执行相应的固废处理处置规定。
5、鉴于标准制定的工作量非常大，建议标准的编制时间适当延长。
2行业概况
2.1皮革制品行业概况
皮革制品制造包括皮鞋制造、皮革服装制造、皮箱包（袋）制造、皮手套及皮装饰制品制造、其它皮革制品制造五小类。
2007年全国规模以上皮革制品企业6780家，工业总产值41918314万元（当年价格）。
主要产品规模以上企业数量及工业总产值如表2-1所示。
表2-1主要产品规模以上企业数量及工业总产值
企业类型
皮革制品制造皮鞋制造皮革服装制造
皮箱、包（袋）制造皮手套及皮装饰制品制造其他皮革制品制造
汇总企业数（个）
678035584932012370347
工业总产值
（万元，当年价格）
41918314267653683666198792402614627082100015
工业销售产值（万元，当年价格）
41243196264760613611491767653214199592059152
在皮革制品产量地区分布方面，广东、浙江、福建、山东、四川五省皮鞋产量合计299491.29万双，占皮鞋总产量（331533.47万双）的90.3%；浙江、河北、福建、山东、江苏五省革皮服装产量合计4992.17万件，占革皮服装总产量（5653.18万件）的88.3%；广东、浙江、福建、
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《皮革制品工业大气污染物排放标准》编制说明
江苏、山东五省皮包/袋产量合计72955.84万个，占皮包/袋总产量（76980.01万个）的94.8%。
全国各省市主要皮革制品产量分布如图2-1、2-2、2-3所示。
图2-1主要省市皮鞋产量分布图
图2-2主要省市皮革服装产量分布图
图2-3主要省市皮包/袋产量分布图
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《皮革制品工业大气污染物排放标准》编制说明
2.2胶粘剂行业概况
2.2.1胶粘剂行业发展现状
随着科学技术和国民经济的发展，胶粘剂已被广泛应用于木材加工、建筑工程、纺织印染、制鞋、皮革、电子、汽车、机械、航空、生物医疗等各行业。
2008年，中国胶粘剂及密封剂（不包括脲醛、酚醛和三聚氰胺胶）的销售量为357万吨，销售额485亿元人民币，分别比2007年增长了7.37%和15.48%。
表2-12006~2008年胶粘剂及密封剂产量、销售额及年增长率
时间2006年2007年2008年
产量（万吨）
销售额（亿元）
增长率（%）
产量销售额
2008年，有机硅密封剂、热熔胶和反应型胶粘剂增长速度最快。
溶剂型胶粘剂增长率为6.93%。
2008年水性胶粘剂产量已达230.5万吨，占胶粘剂总产量的64.57%。
2.2.2不同类型胶粘剂主要用途
2008年主要应用领域消费量、年增长率如表2-2所示。
表2-22008年主要应用领域消费量、年增长率
应用领域建筑建材及装修包装及标签木工
纸加工和书本装订
制鞋和皮革纤维加工交通运输装配
自用
其他（卷烟、玩具、工艺品等）
消费量（万吨）年增长率（%）
图2-5胶粘剂消费分布图
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《皮革制品工业大气污染物排放标准》编制说明
2.2.3鞋及箱包用胶粘剂
我国制鞋业目前所用溶剂胶基本是：
氯丁胶（30%）、接枝氯丁胶（40%）和聚氨酯胶（30%）。
国内鞋用聚氨酯胶的品种目前有：
有机溶剂型聚氨酯胶，复合薄膜用胶，通用胶（大多数为国产品牌）；聚氨酯密封胶以及其他特种胶的无溶剂胶，则主要靠进口。
关于胶液中固含量，我国生产鞋用聚氨酯胶粘剂的厂家，一般控制在15%左右，而国外厂家一般控制在18%左右。
3标准修订的必要性分析
3.1皮革制品工业污染物没有得到重视
我国皮革制品制造包括皮鞋制造、皮革服装制造、皮箱包（袋）制造、皮手套及皮装饰制品制造、其它皮革制品制造等几大类，生产过程中产生的污染物主要为大气污染物。
其中，制鞋生产排放的大气污染物最为严重，箱包次之。
长期以来，我国制鞋等皮革制品行业使用氯丁胶。
制鞋主要污染来自刷胶及烘干产生的“三苯”废气。
20世纪90年代中期，一些鞋类生产基地多次出现工人“三苯”中毒，导致白血病甚至死亡的事故后，限制使用“三苯”胶的呼声日趋强烈。
随着环保要求日趋苛刻，越来越多的企业选择含苯系物低的胶黏剂。
皮革制品行业的三苯污染得到了一定程度的控制。
而随着近几年聚氨酯胶价格的不断下降，越来越多的企业开始使用聚氨酯胶。
但是，目前常见粘鞋底用的聚氨酯胶也是溶剂型，同氯丁胶一样存在着毒性，污染环境的问题，近几年来陆续出现无“三苯”聚氨酯胶，即采用酮类、酯类等混合溶剂，毒性是降低了，但问题没有得到根本解决。
而由于缺乏污染物排放标准的控制，皮革制品行业的大气污染物控制以及环境管理部门对大气污染物的监测仍以三苯为主，未对其他污染物进行监控。
3.2现行污染物排放标准不能满足环境管理的需要
如上所述，《大气污染物综合排放标准》虽然对监管企业污染物排放发挥了积极的作用，但由于没有明确规定皮革制品行业应执行那些污染控制指标，对皮革制品企业污染物监控仅限于苯、甲苯、二甲苯，部分地方监测非甲烷总烃，不利于有效全面地监控企业的污染排放。
此外，标准由于没有考虑行业实际情况，标准限值过于宽松，如苯的最高允许排放浓度为12mg/m3等，很多企业只需采取废气收集装置后直接排空即可达标排放，不利于促进企业通过技术进步和污染治理有效的削减污染物的产生和排放。
因此，现有的标准已经不能满足当前环境管理的需要。
3.3现行标准的时段划分过分照顾了老企业
大气污染物排放标准遵循新、老污染区别对待的原则，新源控制严格，老污染源因工艺起点低，污染治理难度大，限值相对宽松。
新、老污染源的时段划分与排放限值要合理，否则可能
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《皮革制品工业大气污染物排放标准》编制说明
会在客观上保护了污染排放量大而又不积极治理污染的落后企业。
现行《大气污染物综合排放标准》按建厂时间不同划分为两个时段，以苯为例，排放限值见表3-1。
表3-1不同建厂时间执行的苯排放标准
时间
最高允许排放浓度
（mg/m3）
17
最高允许排放速率（kg/h）
排气筒（m）二级
150.60201.0303.3406.0200.90302.9405.6
1997年1月1日前
1997年1月1日起12
三级
0.901.55.29.01.34.47.6
新标准仍将按新、老污染源制定不同的排放限值。
但将给与老企业2~3年的过渡期，期满后新老企业将执行统一的标准。
3.4皮革制品行业发展的需要
随着经济全球化和国际贸易投资自由化的迅速发展，国际贸易中绿色壁垒正不断强化。
中国作为世界上最大的出口国之一，出口产品正受到越来越大的影响。
如2006年曾出现了国产鞋甲醛超标，被德国客户要求退货的事件。
在鞋类制品加工过程中，挥发性有机物（VOCs）是一种常用的溶剂。
挥发性有机物散发到环境中，将对人体健康造成潜在的威胁。
其中某些化学品如苯、甲苯、三氯乙烯等已经被怀疑或确定为致癌物质。
根据欧盟生态环保法2002/231/EC，下列各类鞋类制品的最后生产过程中，VOCs的总用量平均不应该超过以下限值：
表3-2鞋类产品VOCs总用量限值
普通运动鞋、儿童鞋、职业鞋、男装便服鞋、专业医生冷却用鞋对休闲鞋、女装便服鞋25gVOC/对时款鞋、婴儿鞋、室内用鞋对
如果欧盟根据上述规定对我国制鞋行业展开贸易壁垒，必将对我国制鞋、乃至皮革制品行业造成严重的打击。
因此，本标准的制订对提高企业环保意识、促进行业技术进步、抵制绿色壁垒的影响等方面起到了重要的作用。
总之，皮革制品工业污染物排放标准的制订，将在淘汰高污染及落后的生产工艺、促进采用无污染、低污染的原辅材料、生产工艺及促使企业采用先进的污染治理措施方面发挥重要作用，从而使我国皮革制品工业走上高效、低污染的发展轨道，这对于保护生态环境、保障人民的身体健康都具有十分重要的意义。
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《皮革制品工业大气污染物排放标准》编制说明
4行业产排污情况及污染控制技术分析
4.1生产工艺分析及产污分析
4.1.1制鞋生产工艺
按制鞋工艺，皮鞋可分为线缝鞋、胶粘鞋、模压鞋、硫化鞋和注压鞋五类，以胶粘鞋为例，生产工艺如下图所示。
图4-1制鞋生产工艺流程图
制鞋生产过程主要包括鞋面的加工和鞋底加工，再经流水线成型组合。
污染物主要是有机废气。
制鞋工序产生有机废气的工序主要有：
一是鞋面商标的印刷时，油墨挥发产生的有机废气，油墨主要成分是色料，包括颜料和染料，颜料分有机颜料和无机颜料，在油墨中应用较广，如偶氮系、酞青系有机颜料；钛白、镉红、铬绿、群青等无机颜料，其稀释剂一般为苯类、烷烃类和酮类，在油印干燥过程该有机溶剂成分挥发进入周围环境；二是鞋面材料高频压型工序产生的废气，皮革高频产生的废气属恶臭气体范畴。
三是鞋底材料EVA、MD发泡过程，TPR、PVC注塑加热状况下产生的有机废气，该气体属高分子聚合物受热发生分子降解，释放出单体式低聚物，降解量与温度、加热时间相关，有机废气主要成分为单体式低聚物、烯烃等。
四是鞋底喷漆过程一般采用溶剂型油漆，该有机成分芳香族树脂与苯溶剂的混合物，主要用于PVC、塑料、橡胶等材质的喷漆，在使用过程中苯溶剂全部挥发进入大气。
五是鞋底中底贴合、鞋面鞋底粘胶成型过程使用的粘胶剂，最初粘胶剂所使用的溶剂是苯，溶解性极佳，胶粘剂的性能也较容易控制，但是苯的毒性相当大，在多次出现操作使用者中毒死亡事故后改用甲苯作溶剂。
甲苯的毒性虽比苯小，但如果措施不当仍可严重毒害操作者和污染环境。
甲苯是工业生产中最常见的溶剂和原料，长期持续苯接触可造成神经系统和造血系统的损害时有报道，对肺功能造成极大损伤。
4.1.2箱包生产工艺
箱包生产的基础工艺如下：
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《皮革制品工业大气污染物排放标准》编制说明
图4-2箱包生产工艺流程
不同类型箱包生产工艺略有差异，如下所示：
EVA箱、拉杆包生产工艺流程：
下料—压模—背包—网布—里布—纸板—剪布—打箱—套箱—包钢丝—弯塑料架—验箱—合包—包边—单拉链—双拉链—单加高—双加高—包装。
ABS硬箱、PP箱生产工艺流程：
原料—干燥吸塑锯边—弯铁架敲扣贴带—车带子—订针—剪布—划皮—包角—上拉杆—装侧把—中钮—角子—敲箱中锁—贴布—粘带子—连锁手把—装钩—贴商标—检验—套箱—包装入库。
夹包、女士包生产工艺流程：
下料—过胶水—贴面—过压—削片—刷胶—折边—上商标五金—里布、内袋—高车封口—柱车车底。
4.1.3皮革服装生产工艺
皮革服装生产的基础工艺如下：
图4-3皮革服装生产工艺流程
4.2污染防治技术分析
4.2.1污染防治技术分类
苯、甲苯、二甲苯等有机废气污染物的控制可以从多种途径实现。
一般可分为两大类：
第一类，清洁生产，主要包括改进工艺，更换设备和防止泄露为主的预防性措施：
第二类，以末端治理为上的控制措施。
具体见图4-4。
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