天津高考压轴卷化学.docx
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天津高考压轴卷化学
2019天津市高考压轴卷化学
可能用到的相对原子质量：
：
H-1C-12N-14O-16Na-23Mg-24Al-27S-32Cl-35.5
Mn-55Cu-64Fe-56Cu64
Ag108I127Ba137
一、单选题
1．中华文化源远流长、博大精深。
从化学的视角看，下列理解正确的是
A
B
C
D
千淘万漉虽辛苦，吹尽黄沙始到金。
刘禹锡《浪淘沙》诗句
司母戊鼎
瓷器（China）
侯德榜
“淘”、“漉”相当于“过滤”
属硅酸盐产品
属青铜制品
侯氏制碱法，该碱为烧碱
2．下列各组中化合物的性质比较，不正确的是
A．酸性：
HClO4＞H2SO4＞H2CO3B．碱性：
NaOH＞Mg（OH）2＞Al（OH）3
C．稳定性：
SiH4＞PH3＞H2SD．非金属性：
F＞O＞S
3．下列说法正确的是
A．氢氧燃料电池工作时，若消耗标准状况下11.2LH2，则转移电子数为6.02×1023
B．常温下，将稀CH3COONa溶液加水稀释后，n（H＋）﹒n（OH－）不变
C．合成氨生产中将NH3液化分离，可加快正反应速率，提高H2的转化率
D．反应2NaCl（s）==2Na（s）＋Cl2（g）的ΔH<0，ΔS>0
4．由下列实验及现象不能推出相应结论的是
选项
实验
现象
结论
A
向0.1mol/LFeCl2溶液中加入1滴KSCN溶液，再滴加溴水
开始无明显现象。
后溶液变红
氧化性：
Br2＞Fe3+
B
乙烯通入酸性高锰酸钾溶液中
溶液褪色并产生黑色沉淀
乙烯具有还原性
C
向等浓度的氯化钠和碘化钠混合溶液中逐滴加入硝酸银溶液
生成黄色沉淀
Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI）
D
将苯加入橙色的溴水中震荡并静置
下层液体几乎无色
苯与Br2发生了取代反应
5．高炉炼铁过程中发生反应：
Fe2O3（s）＋CO（g）
Fe（s）＋CO2（g），该反应在不同温度下的平衡常数见表。
温度T/℃
1000
1150
1300
平衡常数K
4.0
3.7
3.5
下列说法正确的是
A．增加高炉的高度可以有效降低炼铁尾气中CO的含量
B．由表中数据可判断该反应：
反应物的总能量＞生成物的总能量
C．为了使该反应的K增大，可以在其他条件不变时，增大c（CO）
D．1000℃下Fe2O3与CO反应，tmin达到平衡时c（CO）=2×10-3mol/L，则用CO表示该反应的平均速率为
mol/（L·min）
6．已知298K时，Ksp（NiS）＝1.0×10-21，Ksp（NiCO3）＝1.0×10-7；p（Ni）＝－lgc（Ni2+），p（B）＝－lgc（S2-）或－lgc（CO32-）。
在含物质的量浓度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni（NO3）2溶液产生两种沉淀，溶液中阳离子、阴离子浓度关系如图所示。
下列说法错误的是（）
A．对于曲线I，在b点加热，b点向c点移动
B．常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度
C．向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，d点向b点移动
D．P为3.5且对应的阴离子是CO32-
二、填空题
7．亚硝酰氯（NOCl）是一种红褐色液体或黄色气体，其熔点−64.5℃，沸点−5.5℃，遇水易水解。
它是有机合成中的重要试剂，可由NO与Cl2在常温常压下合成。
（1）实验室制备原料气NO和Cl2的装置如下图所示：
实验室制Cl2时，装置A中烧瓶内发生反应的化学方程式为____。
装置B中盛放的试剂为____；
（2）将上述收集到的Cl2充入D的集气瓶中，按图示装置制备亚硝酰氯。
①NOCl分子中各原子均满足8电子稳定结构，则NOCl的电子式为____。
②装置D中发生的反应方程式为___________________。
③如果不用装置E会引起什么后果_______________
④某同学认为装置F不能有效吸收尾气中的某种气体，该气体为_____，为了充分吸收尾气，可将尾气与____同时通入氢氧化钠溶液中。
（3）工业上可用间接电化学法除去NO，其原理如下图所示，吸收塔中发生的反应为：
NO+S2O42−+H2O→N2+HSO3−
①吸收塔内发生反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为_________。
②阴极的电极反应式为____________。
8．髙分子聚合物Nomex芳纶（G）耐热性好、强度髙，是一种很好的绝热材料和阻燃纤维，下图是Nomex芳纶的合成路线图：
（1）A的名称为___________；④的反应类型为___________；G的结构简式为___________。
（2）写出反应②的化学方程式：
___________。
（3）B的芳香族同分异构体H具有三种含氧官能团，其各自的特征反应如下：
a．遇FeCl3溶液显紫色；b．可以发生水解反应；c．可发生银镜反应
符合以上性质特点的H共有___________种。
（4）下列有关F的说法正确的是___________（填字母序号）。
A．F的分子式为C14H12N2O3B．F中只含有氨基和羧基两种官能团
C．F的核磁共振氢谱有11组吸收峰D．F可以水解得到氨基酸
（5）聚氨基酸类物质以其无毒易降解特性广泛应用于药物载体，已知：
CH3CH2Cl+NH3
CH3CH2NH2+HCl，参照G的合成路线图，请以CH3CH2COOH为原料，无机试剂自选，写出合成聚2-氨基丙酸的合成路线图：
___________。
9．Ⅰ.已知元素的某种性质“X”和原子半径、金属性、非金属性等一样，也是元素的一种基本性质。
下面给出13种元素的X的数值：
元素
Al
B
Be
C
Cl
F
Li
X的数值
1.5
2.0
1.5
2.5
2.8
4.0
1.0
元素
Mg
Na
O
P
S
Si
X的数值
1.2
0.9
3.5
2.1
2.5
1.7
试结合元素周期律知识完成下列问题：
（1）请预测K与Rb元素的X数值的大小关系：
K______Rb（填“＞”、“＝”或“＜”）。
（2）经验规律告诉我们：
当形成化学键的两原子相应元素的X差值大于1.7时，所形成的一般为离子键；当小于1.7时，一般为共价键，试推断AlBr3中的化学键类型是____。
（3）某有机化合物分子中含有S－N键，你认为该共用电子对偏向于____原子（填元素符号）．
（4）简述第二周期元素（除稀有气体外）的X的数值大小与原子半径之间的关系：
________。
Ⅱ．
（1）在微生物作用的条件下，NH4+经过两步反应被氧化成NO3-。
两步反应的能量变化示意图如下：
①第一步反应是____反应（选填“放热”或“吸热”），判断依据_____。
②1molNH4+（aq）全部氧化成NO3-（aq）的热化学方程式_______。
（2）近年来，研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储，过程如下：
反应Ⅰ：
2H2SO4（l）=2SO2（g）＋2H2O（g）+O2（g）ΔH1=+551kJ/mol
反应Ⅲ：
S（s）+O2（g）=SO2（g）ΔH3=−297kJ/mol
反应Ⅱ的热化学方程式：
_______________。
（3）一定条件下，不同量的CO2与不同量的NaOH充分反应放出的热量如下表所示：
CO2的量
NaOH的量
放出的热量
22.0g
750mL1.0mol/L
xkJ
1.0mol
2.0L1.0mol/L
ykJ
写出该条件下，CO2与NaOH反应生成NaHCO3的热化学方__________________。
10．高锰酸钾是中学常用化学试剂，工业上常以软锰矿（主要成分是MnO2）为原料进行制备，主要工艺流程如下图：
已知：
3K2MnO4+2H3PO4═2KMnO4+MnO2↓+2K2HPO4+2H2O
物质
KMnO4
K2HPO4
K2SO4
CH3COOK
KCl
K2CO3
293K溶解度/g
6.4
150
11.1
217
34
111
（1）原料高温煅烧时选用铁坩埚和铁棒，理由是__________。
（2）①中每生成1molK2MnO4时电子转移2mol，写出化学反应方程式_________。
（3）从反应机理和产物分离角度考虑，③可用磷酸，也可用下列________试剂。
A．醋酸B．盐酸C．硫酸D．CO2
（4）下列描述不正确的是_________。
A．操作⑤中蒸发至大量晶体析出再冷却晶体，趁热过滤
B．抽滤时布氏漏斗中选用大小略小于漏斗内径且盖住全部小孔的滤纸
C．可用无水乙醇洗涤产品提高纯度
D．KMnO4晶体的烘干温度过高会降低产率
（5）粗产品的洗涤步骤可能需要用到以下操作：
a．加入洗涤剂至浸没固体；b．洗涤剂缓慢通过；c．洗涤剂快速通过；d．关小水龙头；e．开大水龙头；f．重复2～3次。
请选出正确的操作并排序________。
（操作可重复使用）
（6）高锰酸钾产品的纯度测定：
准确称取0.7900g产品，配成250mL溶液，量取25.00mL于锥形瓶中，用0.1000mol•L﹣1（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液进行滴定，滴定终点的现象__________。
滴定前和滴定后的液面见下图。
计算出高锰酸钾的纯度为_______。
化学参考答案
1．【答案】A
【解析】
A、金不溶于水，则“淘”、“漉”相当于“过滤”，A正确；
B、司母戊鼎属于青铜制品，是合金，不是硅酸盐产品，B错误；
C、瓷器（China）属于硅酸盐产品，不是合金，C错误；
D、侯氏制碱法中制备的是碳酸钠，即纯碱，D错误。
2．【答案】C
【解析】
A.同主族元素自上而下非金属性逐渐减弱，同周期元素自左向右非金属性逐渐增强，非金属性越强最高价氧化物的水化物的酸性就越强，则酸性：
HClO4＞H2SO4＞H2CO3，A正确；
B.同周期元素自左向右金属性逐渐减弱，金属性越强，最高价氧化物的水化物的碱性就越强，则碱性：
NaOH＞Mg（OH）2＞Al（OH）3，B正确；
C.同周期元素自左向右非金属性逐渐增强，非金属性越强，相应氢化物的稳定性也越强，则稳定性：
SiH4＜PH3＜H2S，C错误；
D.同主族元素自上而下非金属性逐渐减弱，同周期元素自左向右非金属性逐渐增强，则非金属性：
F＞O＞S，D正确；
3．【答案】A
【解析】
A.n（H2）=
=0.5mol，负极上氢离子失去电子，H元素的化合价由0升高为+1价，则转移电子数为0.5mol×2×（1-0）×6.02×1023=6.02×1023，所以A选项是正确的；
B.温度不变，Kw=c（H＋）﹒c（OH－）不变，加水稀释体积增大，则n（H＋）﹒n（OH－）增大，故B错误；
C.NH3液化分离，平衡正向移动，提高H2的转化率，但正反应速率减小，故C错误；
D.由化学计量数可以知道ΔS>0，2NaCl（s）==2Na（s）＋Cl2（g）常温下不能发生，则ΔH-TΔS>0，即ΔH>0，故D错误。
4．【答案】D
【解析】
A.向0.1mol/LFeCl2溶液中加入1滴KSCN溶液，再滴加溴水，开始无明显现象，后溶液变红，说明发生了反应2Fe2++Br2=2Fe3++2Br-，氧化性：
氧化剂>氧化产物，故A正确；
B.乙烯通入酸性高锰酸钾溶液中，溶液褪色并产生黑色沉淀，说明乙烯被酸性高锰酸钾溶液氧化，乙烯具有还原性，故B正确；
C.向等浓度的氯化钠和碘化钠混合溶液中逐滴加入硝酸银溶液，生成黄色沉淀为AgI，溶度积小的先沉淀，说明Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI），故C正确；
D．将苯加入橙色的溴水中震荡并静置，溴在苯中比在水中溶解度大，且苯的密度比水小，溶液分层，下层液体几乎无色，发生的过程是萃取，没有发生取代反应，故D错误。
5．【答案】B
【解析】
A.高炉煤气的成分与高炉高度是没有关系的,煤气中CO的含量是高炉生产的产物,增加高炉的高度，不影响化学平衡移动，不会降低CO的含量，故A错误；B.由表中数据可知升高温度，该反应的平衡常数降低，所以该反应属于放热反应，反应物的总能量＞生成物的总能量，故B正确；C.平衡常数只和温度有关，所以增大c（CO）不会改变K，故C错误；D.1000℃下
Fe2O3（s）＋CO（g）
Fe（s）＋CO2（g），K=c（CO2）/c（CO）=4,c（CO）=2×10-3mol/L,c（CO2）=8×10-3mol/L,因为方程式中CO和CO2的计量数相等，所以CO的平均速率为
mol/（L·min），故D错误；答案：
B。
6．【答案】A
【解析】
A．一般而言，加热可使难溶电解质的溶解度增大，其溶度积常数增大，所以溶液中c（Ni2+）和c（B2-）都增大，但pNi和pB存在关系为：
pNi=pKsp（NiB）-pB，不是正比例函数关系，所以对于曲线I，在b点加热，b点不是向c点移动，故A错误；
B．NiS和NiCO3是同类型难溶电解质，由于Ksp（NiCO3）＝1.0×10-7＞Ksp（NiS）＝1.0×10-21，所以常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度，故B正确；
C．对于d所处溶液，有Ksp（NiB）=c（Ni2+）c（B2-），向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，即c（B2-）增大，则c（Ni2+）减小，pNi增大，即d点向b点移动，故C正确；
D．产生NiS或者NiCO3，则有pNi+pB=pKsp（NiB），由于Ksp（NiS）=1.0×10-21，Ksp（NiCO3）=1.0×10-7，所以P点对应的是较小的pKsp（NiB），即Ksp（NiB）较大，因此P点对应的是NiCO3，pNi=pB=
=3.5，故D正确。
7．【答案】MnO2+4HCl
MnCl2+Cl2↑+H2O饱和食盐水
2NO+Cl2=2NOClF中的水蒸气进入D装置中，会导致产品水解NOO21:
12HSO3−+2H++2e−=S2O42−+2H2O
【解析】
（1）实验室制取氯气是利用二氧化锰和浓盐酸在加热条件下反应生成氯化锰、氯气和水，其反应的化学方程式为：
MnO2+4HCl
MnCl2+Cl2↑+H2O；浓盐酸易挥发，产生的氯气中含有氯化氢气体，在装置B中盛放饱和食盐水，其作用是除去Cl2中HCl气体；故答案为：
MnO2+4HCl
MnCl2+Cl2↑+H2O；饱和食盐水。
（2）①NOCl分子中各原子均满足8电子稳定结构，各原子最外层电子数分别为5、6、7，各需要形成的电子对为3、2、1，则NOCl的电子式为：
；故答案为：
。
②装置D中是先通入的干燥氯气与干燥的NO反应制取NOCl，其发生的反应方程式为：
2NO+Cl2 =2NOCl；故答案为：
2NO+Cl2 =2NOCl。
③亚硝酰氯（NOCl）遇水易水解，如果不用装置E则F中的水蒸气进入D装置中，会导致产品水解；故答案为：
F中的水蒸气进入D装置中，会导致产品水解。
④氯气能与氢氧化钠溶液反应，但NO不能反应，也不溶于水，则装置F不能有效吸收尾气中的NO气体，为了充分吸收尾气，可将尾气与氧气同时通入氢氧化钠溶液中；故答案为：
NO；O2。
（3）①吸收塔内发生反应的化学方程式为：
2NO+2S2O42−+2H2O=N2+4HSO3−，其中氧化剂是NO，还原剂是S2O42−，则氧化剂与还原剂物质的量之比为1：
1；故答案为：
1:
1。
②阴极HSO3−得到电子生成S2O42−，其电极反应式为：
2HSO3−+2H++2e−=S2O42−+2H2O；故答案为：
2HSO3−+2H++2e−=S2O42−+2H2O。
8．【答案】间二甲苯或1,3-二甲基苯取代反应
+2HNO3
+2H2O10AC
或
或
（合理即可）
【解析】
间二甲苯（A）被酸性高锰酸钾溶液氧化生成B，B为
；苯（C）发生硝化反应生成D，结合E的结构可知，D为
，D发生还原反应生成E，B和E发生成肽反应生成F，F中还原羧基和氨基，可以反应生成高分子化合物G，G为
，据此分析解答。
【详解】
（1）A的结构简式为
，名称为间二甲苯或1,3-二甲基苯；反应④是羧基和氨基发生的成肽反应，属于取代反应；G的结构简式为
，故答案为：
间二甲苯或1,3-二甲基苯；取代反应
；
（2）反应②为硝化反应，反应的化学方程式为
+2HNO3
+2H2O，故答案为：
+2HNO3
+2H2O；
（3）B为
，B的芳香族同分异构体H具有三种含氧官能团，其各自的特征反应如下：
a．遇FeCl3溶液显紫色，说明一种含氧官能团为酚羟基；b．可以发生水解反应，说明一种含氧官能团为酯基；c．可发生银镜反应，说明一种含氧官能团为醛基；
符合以上性质特点的H有：
酚羟基与醛基为邻位，酯基有4种位置；酚羟基与醛基为间位，酯基有4种位置；酚羟基与醛基为对位，酯基有2种位置，共10种，故答案为：
10；
（4）F为
。
A．F的分子式为C14H12N2O3，A正确；B．F中含有氨基、羧基和酰胺键（肽键）三种官能团，B错误；C．F中含有11种氢原子，核磁共振氢谱有11组吸收峰，C正确；D．F可以水解得到
和
，得不到氨基酸，D错误；正确的有AC，故答案为：
AC；
（5）以CH3CH2COOH为原料合成聚2-氨基丙酸，首先需要合成
，在CH3CH2COOH的亚甲基中引入氨基，可以首先引入卤素原子，再利用题示信息CH3CH2Cl+NH3
CH3CH2NH2+HCl转化为氨基即可，合成路线为
，故答案为：
。
9．【答案】>共价键N原子半径越小，X的数值越大放热ΔH=－273kJ/mol<0（或反应物的总能量大于生成物的总能量）NH4+（aq）+2O2（g）=2H＋（aq）+NO3-（aq）+H2O（l）ΔH=－346kJ/mol3SO2（g）+2H2O（g）=2H2SO4（l）+S（s）ΔH2=－254kJ/molNaOH（aq）+CO2（g）=NaHCO3（aq）ΔH=－（4x-y）kJ/mol
【解析】
（1）根据表格数据可知：
元素的金属性越强，X的数值越小。
由于K、Rb是同一主族的元素，元素的金属性K比Rb弱，所以元素的X的数值K>Rb；
（2）由表格中数据可知：
Al的X数值为1.5，Cl的X数值为2.8，则Br的X数值比2.8还小，故Al、Br的X数值之差小于1.7，因此二者形成的化学键为共价键；
（3）S的X数值为2.5，N的非金属性大于C（X的数值为2.5），则N的X数值大于S的X数值，即N的非金属性大于S的非金属性，即共用电子对偏向吸引电子能力强的N元素一方；
（4）根据表格中第三周期元素可知：
原子序数越大，原子半径越小，元素的X数据就越大，因此第二周期的元素也重复第三周期的变化规律，即：
元素的原子序数越大，原子半径越小，元素的X的数值也越大；
II.
（1）①根据图示可知反应物的能量比生成物的能量大，因此反应物转化为生成物时会放出热量，该反应为放热反应；判断反应的热效应；
②1molNH4+（aq）全部氧化成NO3-（aq）可由两步反应加和得到，热化学方程式为NH4+（aq）+2O2（g）=2H＋（aq）+NO3-（aq）+H2O（l）ΔH=－346kJ/mol；
（2）将热化学方程式I和III相加，整理可得II的热化学方程式：
3SO2（g）+2H2O（g）=2H2SO4（l）+S（s）ΔH2=－254kJ/mol；
（3）根据题意，22gCO2通入1mol/LNaOH溶液750mL中充分反应，n（CO2）=22g÷44g/mol=0.5mol，n（NaOH）=1mol/L×0.75L=0.75mol，该反应既生成碳酸钠又生成碳酸氢钠，方程式为2CO2+3NaOH=NaHCO3+Na2CO3+H2O，由0.5molCO2反应放出热量为xkJ，则2molCO2反应放出热量为4xkJ，即热化学反应方程式为①2CO2（g）+3NaOH（aq）=NaHCO3（aq）+Na2CO3（aq）+H2O（l）△H=-4xkJ/mol，又1molCO2通入2mol/LNaOH溶液2L中充分反应放出ykJ的热量，则热化学方程式为②2NaOH（aq）+CO2（g）═Na2CO3（aq）+H2O（l）△H=-ykJ/mol，由盖斯定律可知，①-②可得，NaOH（aq）+CO2（g）=NaHCO3（aq）△H=-（4x-y）kJ/mol。
10．【答案】高温下瓷坩埚和玻璃棒会与KOH等反应，与铁不反应6KOH＋KClO3＋3MnO2
3K2MnO4＋KCl＋3H2OADABCdabef滴入最后一滴标准液，溶液紫红色恰好褪去，且半分钟内不变色88.00％
【解析】
（1）高温下瓷坩埚和玻璃棒中的二氧化硅和KOH等反应，被腐蚀，而铁坩埚和铁棒不反应。
本小题答案为：
高温下瓷坩埚和玻璃棒会与KOH等反应，与铁不反应。
（2）①中每生成1molK2MnO4时电子转移2mol，则生成3molK2MnO4时电子转移6mol；每1molKClO3参加反应转移电子6mol，根得失电子守恒，则KClO3与K2MnO4的物质的量比为1:
3，则此反应的化学反应方程式为6KOH＋KClO3＋3MnO2
3K2MnO4＋KCl＋3H2O。
本小题答案为：
6KOH＋KClO3＋3MnO2
3K2MnO4＋KCl＋3H2O。
（3）根据表格中数据CH3COOK和K2CO3的溶解度比KMnO4大的多，蒸发浓缩基本上会留在母液中，其它的溶解度和KMnO4接近，会随KMnO4结晶析出。
故BC不符合题意，AD符合题意。
答案选AD。
（4）A.操作⑤中蒸发至大量晶体析出，趁热过滤，防止出现大量的副产品，故A错误；
B.抽滤时布氏漏斗中选用大小略小于漏斗内径且盖住全部小孔的滤纸，故B正确。
C.不能用无水乙醇洗涤产品提高纯度，无水乙醇会与高锰酸钾反应，被高锰酸钾氧化，故C错误；
D.KMnO4受热易分解，KMnO4晶体的烘干温度过高会降低产率，应低温烘干，故D正确。
答案选AC。
（5）洗涤剂不能快速通过，否则洗涤效果不好，所以粗产品的洗涤步骤应为dabef的顺序排列。
本小题答案为：
dabef。
（6）高锰酸钾会与（NH4）2Fe（SO4）2发生氧化还原反应，当恰好反应时，高锰酸钾紫色刚好褪去，则滴定终点的现象为滴入最后一滴标准液，溶液紫红色恰好褪去，且半分钟内不变色；由图滴定前和滴定后的液面可知，滴定过程中消耗（NH4）2Fe（SO4）2溶液的体积为22.00mL。
滴定过程中高锰酸钾和（NH4）2Fe（SO4）2发生氧化还原反应，高锰酸钾中锰元素价态由+7价降低到+2价生成Mn2+，（NH4）2Fe（SO4）2中Fe2+由+2价升高到+3价生成Fe3+，根据化合价升降守恒，高锰酸钾和（NH4）2Fe（SO4）2的物质的量比为1:
5时恰好反应。
过程中消耗n[（NH4）2Fe（SO4）2]=0.022L×0.1000mol•L﹣1=0.0022mol，则锥形瓶中25.00mL的高锰酸钾的物质的量为n（KMnO4）=0.0022mol÷5=0.00044mo
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