丁烯控制齐聚反应固体酸催化剂的制备及其性能研究.docx

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丁烯控制齐聚反应固体酸催化剂的制备及其性能研究

摘要

随着石油化工业的迅速发展，C4产量不断增加。

因此，如何有效利用C4资源已经引起了广泛的关注，而丁烯又是近年来重点开发的C4资源。

丁烯的齐聚物不仅可以用于表面活性剂、洗涤剂和增塑剂的制备，还也可用于生产香精、香料等产品。

所以，利用丁烯齐聚生产化工原料是解决丁烯出路的一种有效途径。

在化工生产过程中，丁烯齐聚的关键就是齐聚催化剂的研制。

为了研制出高效的丁烯齐聚催化剂和找到最佳的齐聚工艺，论文采用浸渍法制备了用于丁烯齐聚反应的负载型催化剂，并从不同的角度对催化剂进行了筛选。

首先，对负载有铁、铝、镍等不同阳离子的催化剂进行了筛选。

其次，考察了活化温度、助剂对催化剂的影响。

最后，考察了不同的担载量对催化剂的影响。

在齐聚工艺的优化方面，通过控制变量法，用在线流动反应床，考察了反应温度、压力及空速对丁烯齐聚的影响。

研究结果表明：

在负载有铁、铝、镍等不同阳离子的催化剂中，负载铁离子的催化剂活性最高，缺点是随着温度的上升以及使用时间的延长，催化剂迅速失活。

转化率随活化温度升高而升高，500℃时达到最大，大于500℃时，混合丁烯转化率反而随活化温度升高而下降。

通过几组助剂的对比，发现加入磷酸二氢铵的催化剂，其混合丁烯的转化率最高，但是，加磷酸氢二铵的催化剂稳定性差。

在担载量方面，当担载量小于8%时，转化率随担载量的增加而升高；当担载量大于8%时，转化率随加入量的增加而下降。

在工艺优化方面，温度对丁烯齐聚的转化率影响很大，当温度小于110℃时，随着温度升高，丁烯齐聚反应速率加快，转化率升高；当温度大于110℃时，反应速率随温度升高而加快，转化率降低。

丁烯在0.4-0.8h-1空速范围内的转化率看不出明显的变化，空速大于1h-1时转化率呈下降趋势。

空速、压力对丁烯齐聚反应影响相对较小。

最佳工艺条件为：

P=0.9MPa，LHSV=1h-1，T=110℃时，丁烯转化率可以达到66.52%。

关键词：

丁烯;齐聚;催化剂;工艺;浸渍法;担载量;空速

目录

第一章前言1

第二章文献综述2

2.1固体磷酸催化剂2

2.2分子筛催化剂3

2.3氧化物型催化剂6

2.4树脂催化剂6

2.5固体超强酸催化剂8

2.6离子液体催化剂8

第三章理论分析与计算方法10

3.1理论分析方法10

3.2理论计算方法10

第四章实验部分11

4.1实验试剂与仪器11

4.1.1实验试剂11

4.1.2实验仪器12

4.2催化剂的制备12

4.2.1制备负载不同阳离子的催化剂12

4.2.1.1铁系催化剂制备12

4.2.1.2铝系催化剂制备12

4.2.1.3镍系催化剂制备13

4.2.2制备不同活化温度的催化剂13

4.2.3制备添加了不同助剂的催化剂13

4.2.4制备不同担载量的催化剂13

4.3催化剂在线性能检测装置的搭载与检测流程14

4.3.1检测装置的搭载14

4.3.2检测流程14

第五章实验结果与讨论16

5.1不同阳离子催化剂性能的比较16

5.1.1铁系负载型催化剂16

5.1.2铝系负载型催化剂16

5.1.3镍系负载型催化剂17

5.1.4不同阳离子催化剂的比较结果18

5.2活化温度对催化剂的影响19

5.3助剂对催化剂的影响20

5.4不同担载量对催化剂的影响21

5.5工艺条件的选择23

5.5.1反应温度的影响23

5.5.2反应空速的影响24

5.5.3反应压力的影响25

第六章结论27

致谢28

第一章前言

炼油厂和石油化工厂副产大量的C4烯烃。

目前丁烯（包括1-丁烯、顺-2-丁烯和反-2-丁烯）化工利用率很低。

因此，大量过剩、低价值的丁烯的化工利用已经成为石化企业急需解决的问题之一。

迄今为止，研究者们已经研发出一系列利用丁烯的方案，如丁烯烷基化反应，丁烯齐聚反应，以及由丁烯生产甲乙酮、仲丁醇、乙酸仲丁脂等过程。

在诸多丁烯利用方案中，丁烯齐聚反应及其工艺过程越来越受到重视。

丁烯齐聚的主要产物是C8和C12烯烃。

它们可以用于生产齐聚汽油和柴油，齐聚汽油的辛烷值不仅比烷基化汽油辛烷值高，而且芳烃含量少。

C8烯烃和C12烯烃还是生产洗涤剂、增塑剂、添加剂和农药等的重要中间体。

另外，丁烯齐聚反应工艺过程简单，设备费用和操作费用均较低，生产灵活性高。

由此可见，丁烯齐聚是提高C4资源利用水平、并能产生可观经济效益的重要过程。

催化剂的选择与制备是混合丁烯齐聚的关键部分。

主要是选择催化剂的活性组分、载体和助剂等，确定催化剂的制备方法和必要的预处理方法，使其对混合丁烯齐聚具有较好的活性和选择性，并符合反应历程和催化反应器的工程性能。

本文选择并制备负载型铁镍催化剂，它对混合丁烯齐聚反应具有较好催化性能，二聚物选择性高，相对均相催化剂，该负载型固体催化剂和产物易于分离。

本文筛选了大量固体酸催化剂，因为制备方法简单，原料便宜，并在较低度即可反应，本文采用浸渍法制备丁烯齐聚反应催化剂，利用高压微型流动床反应器考察催化剂的制备条件（活性组分负载量、助剂和焙烧温度）和反应条件（温度、压力和空速等）对混合丁烯齐聚反应转化率和目的产物选择性的影响规律进行评价。

第二章文献综述

近年来，随着我国原油加工能力的迅速提高和乙烯产量的不断增加，作为石油化工的副产品，C4的产量将不断增[1]。

但是，我国目前对C4的化工利用率还较低。

C4中的异丁烯多数用于合成甲基叔丁基醚（MTBE）[2]，作为高辛烷值车用汽油的调和组分。

但鉴于MTBE对地下水的污染[3]，为C4中的异丁烯寻求更为合理的利用途径具有十分重要的现实意义。

异丁烯齐聚反应的主要产物是二异丁烯（DIB）和三异丁烯（TIB）。

这两种烯烃都具有较高的工业附加值。

DIB加氢可制得异辛烷，异辛烷具有很好的抗爆性，是MTBE的优良替代品。

DIB还可用来生产多种重要的精细化工产品。

例如，DIB与苯酚反应可生产一种重要的精细化工原料-辛基酚，它可用来生产非离子型表面活性剂、油溶性酚醛树脂、橡胶硫化剂、印刷油墨、涂料以及配制绝缘清漆、防锈剂等[4]。

TIB加氢后生成的重烷基产品可作为不含芳烃、无臭的优质溶剂，也可添加到煤油和航空燃料中[5]。

TIB还可用来生产洗涤剂、润滑剂和香料，或用于合成聚合物相对分子质量调节剂、农药乳化剂等，尤其是最近发现一种特殊的叔碳酸化合物（neo-acid）具有重要的工业应用价值[6]，而TIB是合成neo-acid的理想原料[7]。

丁烯齐聚催化剂主要有Ziegler型均相催化剂（如镍络合物催化剂）和多相催化剂（如固体磷酸催化剂、沸石分子筛催化剂和负载型催化剂）等。

近年来，又开发了高效的基于离子液体的催化体系和相关工艺。

均相催化剂具有活性和选择性均较高、产物适用于生产洗涤剂和增塑剂等特点。

均相催化剂的代表性反应工艺是由IFP公司开发的DimersolX工艺。

但是，该工艺存在反应产物和催化剂分离困难、反应中使用的溶剂污染环境、操作费用较高等问题。

所以，多相催化剂和基于离子液体的催化体系的研制及其相关反应工艺的开发逐渐成为该领域研究的热点。

2.1固体磷酸催化剂

该类催化剂是目前应用最广泛的丁烯齐聚催化剂。

传统的丁烯齐聚催化剂是以硅藻土、硅胶、硅酸铝为载体，浸渍磷酸后经过焙烧制成。

固体磷酸催化剂的活性和稳定性与磷酸的负载量及其存在的形态和性质密切相关[8-9]。

磷酸以正磷酸（盐）、焦磷酸（盐）、三聚或多聚磷酸（盐）等形式存在于催化剂上。

形成的磷酸盐可以使磷酸牢固地附着在催化剂表面，使活性组分不易流失。

催化剂上各种磷酸（盐）的相对含量取决于它们之间的平衡，具有中等强度B酸性的磷酸（盐）可能是反应的活性中心。

欧洲专利[10]公开了一种磷酸/SiO2催化剂的制备方法，该催化剂用于异丁烯齐聚反应制汽油，比传统磷酸/硅藻土催化剂上的汽油收率明显提高。

如采用比表面积为52m2/g、孔径为60nm的粒状SiO2为载体，在磷酸溶液中浸渍、干燥后，于350-525℃焙烧，再用磷酸、水或蒸汽湿润。

制备的磷酸/SiO2催化剂在反应开始时汽油收率为100%，而传统催化剂上的汽油收率只有40%。

尽管随反应的进行，汽油的收率有所降低，但仍比使用传统催化剂时的汽油收率至少提高40%。

而且该催化剂具有强度高、寿命长、易拆卸等优点。

近年来，上海石油化工研究院在传统的固体磷酸催化剂的基础上研制了新一代固体磷酸盐催化剂及其相关工艺。

研究者们在传统固体磷酸催化剂中添加助剂硼等元素，并改进制备方法研制了T-49催化剂[11]。

与传统固体磷酸催化剂相比，该催化剂具有较高的活性和齐聚产物选择性，催化剂的抗泥化能力也较强。

同时，T-49催化剂反应温度较低，降低了催化剂的裂解反应程度和结焦倾向。

在T-49催化剂的基础上，研究者又在其中添加了IVB、VB或VIIB族等元素，提高了催化剂上游离态磷的含量，从而进一步改善了催化剂的活性和稳定性，并保证了催化剂在反应中保持良好的外形状态[12]。

上海石油化工研究院研制的固体磷酸盐催化剂已经在兰州炼油厂进行了中试试验，催化剂表现出较高的丁烯齐聚活性和较高的稳定性。

研究表明，载体的性质在一定程度上能够影响催化剂的性能[13]。

磷酸/SiO2催化剂具有比传统固体磷酸催化剂高的异丁烯齐聚反应活性和机械强度。

当以含有适量SiO2的活性炭为载体时，可提高催化剂的抗泥化能力。

但是，在某些反应条件下，在磷酸/SiO2催化剂上可能生成易挥发的磷酸酯，从而造成催化剂活性组分流失，导致催化剂活性下降。

2.2分子筛催化剂

分子筛是一类具有分子大小孔径的硅铝酸盐体系[14]，在烯烃齐聚反应中以质子酸形式发生作用，其典型特点之一是它独特的孔道结构，呈现出对有机分子的筛分能力。

尤其是70年代Mobil公司开发出中孔ZSM25型分子筛，因其孔径与许多化合物分子大小相接近，在择形催化和吸附领域中得到广泛应用[15]。

对烯烃齐聚反应，分子筛催化剂的另一特点是，在中孔分子筛上，烯烃在低温下即可发生齐聚反应，并具有良好的选择性和稳定性，这在大孔分子筛上是看不到的。

由于烯烃齐聚产物的支链度会随着分子筛孔径增大而增大，因此大孔径分子筛的适用性较低。

虽然没有齐聚物异构体分布的详细数据，但是可以预计在中孔分子筛催化剂上生成的齐聚产物比在非选择性酸性催化剂上生成的齐聚产物的支链化程度要小。

表2-1列出不同类型的分子筛催化剂在烯烃齐聚反应中的应用。

表2-1分子筛催化剂在烯烃齐聚反应中的应用

Table2-1theapplicationofmolecularsievecatalystsforolefinoligomerizationreaction

催化剂

反应条件

产物

参考文献

ZSM25（中孔型）Si/Al=70

中馏份油模式

[22]

固定床，190-350℃，4-10MPa，WHSV=0.15-1h-1

80%馏份油

汽油模式

285-375℃，0.14-3MPa

C5+的汽油

载Ni型ZSM25（小孔）

<219MPa，100—450℃

乙烯转化率高

[23]

载Zn、Ni复合型ZSM25

高压，T<50℃

丙烯二聚物

[24]

ZSM212Si/Al>80

40—50℃，411MPa　WHSV=0.16h-1丙烯

三聚物、四聚物

[25]

HZSM248

200-260℃，5-7MPa　WHSV=0.13-4h-1

汽油、馏份油和润滑油

[26]

7%Ni2SMM（合成云母2蒙脱土）

200℃，40h，613MPa　LHSV=0.196h-1

三聚物、四聚物、五聚物及六聚物

[27]

Boralites

315—329℃，411MPa　WHSV=110h-1

7810%—8112%的汽油

[28]

Offretite

315—343℃，411MPa　WHSV=110h-1

6212%—9117%的液体产品

[28]

HY分子筛

101—315℃，411MPa　WHSV=110h-1

1018%—3519%的液体产品

[28]

Omega分子筛

260—343℃，411MPaWHSV=110h-1

96%的液体产品

[28]

丝光沸石

399℃，411MPa　WHSV=110h-1

7317%—8019%的汽油

[28]

鲁亚琳[16]采用水热法合成了新型多孔材料MCM-22分子筛，并将其用于丁烯齐聚反应。

实验结果表明：

MCM-22分子筛催化剂在丁烯齐聚制备C8烯烃的反应中具有较好的活性，原料转化率大于80%，C8烯烃选择性大于70%。

提高反应温度，原料转化率有一定程度提高，但C8烯烃选择性随之下降，该反应较为适宜的压力和空速分别为2.0MPa和1.0h-1。

液产物可作为汽油高辛烷值的调和组分，尾气也可满足液化石油气的使用要求。

Hauge等[17]考察了HZSM-5、丝光沸石、β和Y分子筛上异丁烯的齐聚反应。

在所考察的条件下，各种分子筛都表现出较高的初活性，但催化剂失活很快，这可能是因为相对分子质量较高的低聚物堵塞了孔道。

镁碱沸石分子筛[18]对异丁烯齐聚反应有很好的催化活性，反应50h内，异丁烯的转化率几乎为100%，三聚体的选择性在60%以上，这可能与它的特殊结构及L酸量多有关。

Piocos等[19]采用辐射/电子顺磁共振技术，研究了HZSM-5催化剂对异丁烯齐聚反应的催化机理。

他们认为在HZSM-5催化剂上，异丁烯的二聚和异构化反应在很低的温度下即可发生，某些裂化反应在低于室温时也可发生，但三聚反应只有在高于室温时才能发生。

为了找到生产三聚异丁烯的有效催化剂，JiWoongYoona等[20]考察了几种异丁烯催化剂催化异丁烯进行齐聚。

与USY和丝光沸石相比，β（25）展示了其催化异丁烯进行带有高选择性转化的高稳定性。

异丁烯的转化几乎是定量的。

在异丁烯空速为10h-1的情况下，用β（25）沸石进行催化，三聚体的选择性大于50%，这表明了，β（25）沸石对于反应是很有商业潜力的。

β（25）沸石的出色表现与高的L酸与B酸比例是有关系的。

2.3氧化物型催化剂

许多金属氧化物和复合氧化物都能催化异丁烯的齐聚反应，酸性较强的二元复合氧化物Al2O3-SiO2，TiO2-SiO2，ZrO2-SiO2同时具有B酸中心和L酸中心，其中酸性高的Al2O3-SiO2在异丁烯齐聚反应中显示出很好的催化活性。

1989Exxon公司将1，5环辛二烯为配位体的零价镍络合物负载于γ-Al2O3上进行1-丁烯的齐聚反应，70℃时丁烯转化率可达70%，C8和C12烯烃选择性分别为84.6%和14.6%；因为硅或铝负载镍催化剂价格相对较高，催化剂易于中毒而失活，反应中也易生成饱和辛烷和异辛烷等缺点，Exxon又用ZrO2或TiO2为载体形成SO42-改性的NiO/TiO2/SO42-催化剂，活性高于SiO2-Al2O3负载催化剂，且C8饱和烃含量可限制在较低的水平。

在2-丁烯齐聚试验中，转化率可达77%-99%[21,22]。

Tzompantzi等[23]研究了Ni含量不同的NiO/ZrO2-SO42-催化剂上异丁烯的齐聚反应。

实验结果表明，酸性最弱的催化剂活性最高。

Ni在异丁烯齐聚反应中的作用与Ni2+的存在有关，Ni2+与烯丙基的订电子的配位与酸位存在竞争，减缓了催化剂的失活速率，Ni质量分数为3%和5%的NiO/ZrO2-SO42-催化剂上异丁烯齐聚反应的稳定性证明了这一点。

MantillaA等[24-26]研究了以SO4-2/TiO2为催化剂催化齐聚异丁烯的反应，结果表明，SO4-2/TiO2催化剂对异丁烯齐聚具有较好的催化性能，在L酸和B酸之比较高时，催化剂稳定性高，而且以N2作为原料稀释剂的加入可以提高催化剂稳定性，并未明显降低催化剂的催化性能。

专利文献[27]报道，以氧化锆与氧化钨或氧化钼作为氧化锆的混合氧化物为载体制备的负载型固体酸催化剂对丁烯具有良好的催化性能。

2.4树脂催化剂

在常压气液相反应系统中，Amberlyst-15强酸性阳离子交换树脂催化剂表现出较高的异丁烯齐聚反应活性[28]。

60℃时异丁烯的转化率即达到90%，产物以三聚体为主，三聚体的选择性为80%，而二聚体的选择性小于10%。

反应系统压力升高（94-150kPa）时，异丁烯的转化率略有增加，但三聚体的选择性下降，这主要是由于高压下一部分三聚体进一步反应生成四聚体。

徐泽辉等[29]以强酸性阳离子交换树脂为催化剂，对异丁烯齐聚反应动力学进行了研究。

首先通过机理分析建立了齐聚反应动力学模型。

用高斯-牛顿法，根据实验数据进行参数估算，得到了相应的动力学模型参数，经统计检验表明，动力学模型是适当的，而齐聚反应液中各组分浓度与时间的关系曲线则显示异丁烯的齐聚具有一级串联不可逆反应的特征。

异丁烯二聚和三聚的速率方程分别为-dcIB/dt=2kIBcIB，dcDIB/dt=kIBcDIB-kDIBcDIB，反应速率常数kIB=3.08×106exp（-54520/RT），kDIB=3.10×103exp（-36670/RT）。

通过IB齐聚动力学实验及模型分析表明，IB齐聚过程为一级串联不可逆反应。

随着反应时间的增加，虽然IB转化率上升，但DIB选择性在达到峰值后呈下降趋势。

在使用强酸性阳离子交换树脂催化剂时，IB转化率和DIB选择性呈相反的关系，即转化率越高选择性则越差。

对比反应

（1）和

（2）的活化能和指前因子可以看出，温度对IB的反应速率敏感，而选择性则主要取决于IB和DIB在催化剂表面的吸附和脱附速率。

由于IB在催化剂表面浓度比DIB更占优势，因此在较低的温度下能够显示出较好的二聚选择性。

Girolamo等[30]采用Amberlyst-15和Amberlyst-35强酸性阳离子交换树脂催化剂，研究了甲醇和异丁烯同时进料，联产MTBE和异丁烯二聚体的反应规律。

实验结果表明，异丁烯原料来源、甲醇与异丁烯的进料比、催化剂的类型均对反应性能有显著影响。

当进料中甲醇含量增加时，异丁烯的总转化率变化不大，但产物中MTBE的比例明显上升；且甲醇含量越高，齐聚产品中二聚体的选择性越高。

离子交换树脂的催化活性很大程度上取决于它们的酸量，而Amberlyst-35强酸性阳离子交换树脂含有更多的磺酸基（H+含量5.3mmol/g），因此它对异丁烯齐聚反应的催化活性要比Amberlyst-15强酸性阳离子交换树脂高5%-10%[31]。

乙醇、异丙醇和叔丁醇同样具有降低齐聚产物中多聚物含量的作用。

尤其当使用叔丁醇时，由于存在空间位阻效应，不会生成醚[32]。

高极性的醇优先吸附于催化剂的活性部位，降低了酸强度，使异丁烯齐聚反应速率减缓，二聚体的选择性可提高到85%-90%。

而且醇中碳数的增加会降低异丁烯齐聚反应的活性。

因热力学平衡不利于高碳数醇的醚化反应，反应系统中会有更多游离的醇，催化剂的酸强度进一步降低，异丁烯的转化率降低，二聚体选择性增加。

不同醇对异丁烯齐聚反应活性影响的大小顺序为：

叔丁醇>2-丁醇>异丙醇>乙醇>甲醇。

徐泽辉等[33]在强酸性阳离子交换树脂（催化剂）和叔丁醇体系中，对异丁烯（IB）的齐聚动力学进行了研究。

通过机理分析建立了异丁烯齐聚动力学模型。

用高斯-牛顿法根据实验数据进行参数估算，得到了动力学模型参数。

实验结果表明，IB齐聚具有一级串联不可逆的特征。

在反应体系中加入叔丁醇，虽可降低催化剂的酸性，但提高了IB在催化剂表面的吸附能力，使得IB的二聚体（三甲基戊烯）选择性明显提高。

2.5固体超强酸催化剂

Tzompantzi等[34]研究了Ni含量不同的NiO/ZrO2一SO42-催化剂上异丁烯的齐聚反应。

实验结果表明，酸性最弱的催化剂活性最高。

Ni在异丁烯齐聚反应中的作用与Ni2+的存在有关，Ni2+与烯丙基的Π电子的配位与酸位存在竞争，减缓了催化剂的失活速率，Ni质量分数为3%和5%的NiO/ZrO2一SO42-催化剂上异丁烯齐聚反应的稳定性证明了这一点。

然而当Ni质量分数为10%时，Ni2+与烯丙基的Π电子的配位与酸位存在严重的竞争，阻碍了异丁烯的二聚反应。

因此产物的选择性很大程度上取决于Ni的含量。

Mantilla等[35]研究了在室温下固体超强酸TiO2一SO42-催化剂对异丁烯齐聚反应的催化性能，反应在液相中进行，在低空速（重时空速为2.5h-1）时，异丁烯可完全转化，且反应l00h仍未见催化剂失活，产物以二、三聚体为主，但仍含有相当比例的四聚体。

提高空速，异丁烯的转化率下降，但对产物的选择性没有影响。

在进料中引人体积分数15%的水，对异丁烯转化率没有影响，但目的产物的选择性略有提高。

作者认为，水会与催化剂表面的L酸或B酸发生相互作用，使表面酸性发生变化。

2.6离子液体催化剂

离子液体是由一种烷基铵盐离子（NR4+，PR4+，SR4+）与复合阴离子（AlCl-4，BF-4，SbF-6，CuCl-2，CF3SO-3，Al2Cl-7）组成的复合盐。

室温下它通常是无色或淡黄色透明液体。

离子液体具有一些特殊的性质[36-39]：

（1）在低于300℃时，以液体的形态存在；

（2）具有较强的溶解能力，但其配位能力很弱，因此，离子液体不与催化剂发生配位作用，不对催化剂的活性造成影响；（3）离子液体具有B酸性和L酸性，具有超强酸性质；（4）离子液体无蒸气压，不挥发，无毒，不燃烧，这使清洁生产成为可能。

由于离子液体与传统的分子溶剂的性质和所提供的化学环境不同，所以离子液体在反应中可能改变反应机理，提高催化剂的活性、选择性和稳定性。

选择适当的离子液体作为溶剂，可以产生双相催化作用，使其只溶解催化剂（但不与催化剂发生配位作用）而不溶解反应物和产物，这样产物就可以采用蒸馏、萃取等简单的方法与催化剂分离，而且催化剂还可以回收和循环使用。

因此，针对传统的易挥发、有毒害的分子溶剂来说，离子液体是一种绿色溶剂和催化剂。

Chauvin等[40]以PR3NiCH2R'为催化剂，离子液体[Bmim]Cl-AlCl3-EtAlCl3为溶剂，在-5~15℃的条件下进行丁烯齐聚反应，丁烯转化率为70%~80%，二聚产物的选择性为90%~95%。

Stenze等[41]的研究结果表明，在具有L酸性的离子液体[Bmim]Cl-AlCl3（AlCl3过量）中进行丁烯齐聚反应得到的结果比以甲苯为溶剂的体系高。

在该体系中添加TiCl4，可进一步提高二聚产物的收率和产物的支链度。

Simon等[42]研究发现，溶解在[Bmim]-EtAlCl3离子液体中的[Ni（MeCN）6][AlCl4]2具有较高的丁烯二聚性能。

反应中C8烯烃的选择性95%，丁烯基于Ni的转化数为2.2s-1。

张鹏荣等[43]研究发现，异丁烯可在[Hmin]+BF4-离子液体中发生齐聚反应，离子液体在反应中既是催化剂又是溶剂。

第三章理论分析与计算方法

3.1理论分析方法

液体产物和尾气组成用北京北分瑞利分析仪器公司生产的3420A型气相色谱仪进行分析。

采用HJ.624毛细管柱，柱长30m，FID检测器，汽化温度200℃，柱温为160℃，检测器200℃。

分