888脱硫液分析规程.docx

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888脱硫液分析规程

888脱硫液分析规程

项目

方法

总碱度

指示剂法

硫代硫酸钠（Na2S2O3）

碘量法

硫酸钠（Na2SO4）

钡镁沉淀法

硫氰酸钠（NaSCN）

硫氰酸铁比色法

硫氢根离子（HS-）

碘量法

悬浮硫（S）

重量法

888浓度

双波长比色法

1.888脱硫液总碱度的测定

1.1碱的测定

⑴原理

利用酸碱中和原理，采用双指示剂，用硫酸标准溶液滴定脱硫液中的碳酸钠和碳酸氢钠含量，进而计算出脱硫液的总碱度。

反应方程式如下：

⑵试剂

0.01mol/L硫酸标准溶液：

配制：

量取3mL浓硫酸（密度1.84g/cm3）缓缓注入1000mL蒸馏水（或除盐水）中，冷却、摇匀。

注意：

必须把浓硫酸加到水中并不断搅拌。

0.1%酚酞：

取0.1g酚酞,用乙醇溶解,并稀释至100mL,无需加水。

95％的乙醇中

0.1%甲基橙：

取0.1g甲基橙溶于100mL蒸馏水中摇匀即可。

甲基红-亚甲基蓝指示剂：

准确称取0.125g甲基红和0.085g亚甲基蓝，在研钵中研磨均匀，溶于100ml95%的乙醇中。

⑶测定步骤

用移液管吸取脱硫液1mL，加100mL水，加酚酞指示剂1～2滴，用0.01mol/L硫酸标准溶液滴定至红色刚好消失，记下消耗的硫酸毫升数为V1。

再加甲基橙指示剂2～3滴，继续用0.01mol/L硫酸标准溶液滴至橙红色为终点。

记下消耗的硫酸毫升数V2。

⑷计算

式中：

c——硫酸标准溶液的浓度，mol/L;

V1——以酚酞为指示剂时所耗用的硫酸溶液的体积，mL；

V2——以甲基橙为指示剂时所耗用的硫酸溶液的体积，mL；

V样——脱硫液的取样体积，mL；

105.99——碳酸钠的摩尔质量，g/mol;

84.01——碳酸氢钠的摩尔质量，g/mol。

1.2氨的测定

⑴原理

在指示剂存在的条件下用中和法测定氨含量，反应方程式如下：

⑵试剂

0.01mol/L硫酸标准溶液；0.1%甲基橙。

⑶测定步骤

用移液管吸取脱硫液1mL于250mL烧杯中，用无氨蒸馏水稀释至100mL，加甲基橙指示剂1滴，用0.01mol/L硫酸标准溶液滴至呈橙红色为终点，记下消耗的硫酸毫升数V3。

⑷计算

式中：

C——硫酸的摩尔浓度；

V3——以甲基橙为指示剂所耗用的硫酸体积，mL；

17.03——氨的摩尔质量，g。

2.硫代硫酸钠的测定

⑴原理

在pH=6的缓冲溶液中，用标准碘液直接滴定。

主要方程式为：

⑵试剂

碘标准溶液：

C（I2）=0.1mol/L：

配制：

粗称取13.0g碘及35.0g碘化钾，在250mL烧杯用大约100mL水溶解，用玻璃棒引流到1000mL的棕色试剂瓶中，用蒸馏水洗涤烧杯3次以上，也引流到试剂瓶中，再稀释至刻度，摇匀。

标定：

用已知浓度的Na2S2O3标准溶液标定。

量取35.00—40.00mL配置好的碘溶液，置于碘量瓶中，加150mL蒸馏水（15—25℃）。

用硫代硫酸钠标准溶液滴定。

把溶有碘的橙色溶液滴定到淡黄色（近终点），加3—5滴质量分数为2.0%的淀粉溶液，溶液由淡黄色变为深蓝，再继续滴加硫代硫酸钠标准溶液至溶液蓝色消失，并且半分钟内不变回蓝色。

同时做水所消耗碘的空白实验，取250mL蒸馏水（15—25℃），加0.05—0.20mL配制好的碘溶液，把溶有碘的橙色溶液滴定到淡黄色（近终点），加3—5滴质量分数为2%的淀粉溶液，溶液由淡黄变为深蓝。

再滴加硫代硫酸钠标准溶液至溶液蓝色消失，并且半分钟内不回蓝。

计算碘标准溶液的浓度按式计算：

硫代硫酸钠标准溶液：

配制：

使用托盘天平称取25.00g硫代硫酸钠溶于1000mL新煮沸冷却的蒸馏水中，此硫代硫酸钠浓度约为0.1mol/L。

再加入0.2g碳酸钠或5mL三氯甲烷，保存在棕色瓶中，暗处放置7—14天后进行标定。

标定：

称取在120℃干燥至恒重的基准物重铬酸钾0.1500g，置于碘量瓶中，加蒸馏水25mL使溶解，再加碘化钾2.0g，轻轻振摇使溶解，加质量分数为20%硫酸20mL，摇匀、密塞，在暗处放置10min后，加蒸馏水150mL稀释，用配制好的硫代硫酸钠滴定液滴定，接近终点时，加淀粉指示液3mL，继续滴定至蓝色消失而显亮绿色。

同时作空白实验，取170mL蒸馏水，同时加0.05mL碘标准溶液、1mL质量分数为1.0%淀粉指示剂，用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液滴定。

计算：

硫代硫酸钠标准液的浓度按式计算：

pH=6的缓冲溶液：

将100gCH3COONa·3H2O溶于水，加5.7mL冰乙酸，用水稀释至1L；

2%淀粉指示剂：

称2g可溶性淀粉，加20mL甲酰胺调至糊状，倒入80mL100℃左右甲酰胺溶液，搅拌加热至110℃左右至溶液透明。

⑶测定步骤

吸取过滤后的脱硫溶液2mL于250mL锥形瓶中，加入90mL水，pH=6的缓冲溶液10mL酸化，加入淀粉指示液2～3mL，摇匀。

用碘标准溶液滴至蓝色为终点。

⑷计算

式中：

c——碘标准溶液的浓度，mol/L；

V——碘标准溶液的用量，mL；

V样——取样液体积，mL；

158.1——硫代硫酸钠的摩尔质量，g/mol。

3.硫酸钠的测定

⑴原理

用过量、已知浓度的钡镁混合液与硫酸钠作用生成硫酸钡沉淀，在pH=10的条件下，以0.5%铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。

⑵试剂

EDTA标准溶液：

c（EDTA）=0.01mol/L

配制：

用托盘天平称取计算量的EDTA二钠盐于400mL烧杯中，加入适量的蒸馏水，加热溶解，冷却后转入聚乙烯塑料瓶中，在稀释至所需体积，充分摇匀。

标定：

0.02mol/LEDTA标准溶液称取0.4g于800℃灼烧恒重的基准物氧化锌（精确到0.0002g），用少许蒸馏水润湿，加盐酸溶液（1：

1）使氧化锌溶解，移入500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

取20.00mL，加80mL去离子水，用10%氨水中和至pH为7—8，加5mLpH=10的缓冲溶液，加5滴0.5%铬黑T指示剂，用0.02mol/LEDTA溶液滴定至由紫色变为蓝色。

上述EDTA标准溶液的浓度按式计算：

钡镁混合液：

称取氯化钡（BaCl2·2H2O）3.0g及氯化镁（MgCl2·6H2O）0.6g溶于水，加1：

4盐酸2mL，用煮沸冷却后蒸馏水稀释至1000mL。

pH=10缓冲液：

将54g氯化铵溶于水，加350mL氨水，用水稀释至1L；

铬黑T：

将0.5g铬黑T溶于75mL无水乙醇再加入25mL三乙醇胺溶液。

⑶测定步骤:

移取脱硫液10mL于50mL容量瓶中，加水稀释至刻度，再移取稀释后的溶液1mL于三角烧瓶中，加1～2滴1：

4盐酸溶液，加水约15mL，准确加入20mL钡镁混合液，摇动并放置10min，加10mL缓冲液及2～3滴铬黑T指示剂，以EDTA标准液滴定至酒红色变为蓝色为终点。

⑷计算

式中：

c——EDTA标准溶液的摩尔浓度，mol/L；

V标——标定钡镁液耗用EDTA标准溶液的体积，mL；

（移取加水约15mL，准确加入20mL钡镁混合液，加10mL缓冲液及2～3滴铬黑T指示剂，以EDTA标准液滴定至酒红色变为蓝色为终点。

）

V样——标定脱硫液耗用EDTA标准溶液的体积，mL；

V——脱硫液的取样体积，mL；

142.04——硫酸钠的摩尔质量，g/mol。

4.硫氰酸钠的测定

⑴原理

在弱酸性条件下，三氯化铁与硫氰酸盐作用，生成血红色硫氰酸铁络合物，利用比色法测定其含量。

化学反应方程式如下：

⑵仪器与试剂

721型分光光度计；

6％三氯化铁硫酸溶液：

称取100g未潮解的FeCl3·6H2O溶于900mL的3mol/L硫酸中，摇匀，放置3～6天后用；

硫氰酸钠标准溶液：

称取1.000g分析纯硫氰酸钠溶于1000mL煮沸冷却后的蒸馏水中，摇匀。

⑶测定步骤

a.标准曲线的绘制

吸取硫氰酸钠标准溶液0mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、2.5mL、3.0mL，分别放入50mL容量瓶中。

各加2mL三氯化铁硫酸溶液，加水稀释至刻度，摇匀，放置5min。

在450nm波长用0.5cm比色皿比色，测出相应的吸光度值。

根据硫氰酸钠含量对吸光度值绘制标准曲线。

b.样品测定

吸取过滤后的样品溶液1mL于50mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，取出1mL于50mL容量瓶中，加2mL三氯化铁硫酸溶液，加水稀释至刻度，摇匀，放置5min，同时取新配三氯化铁硫酸溶液2mL稀释至50mL作参比液，在450nm波长用0.5cm比色皿比色。

⑷计算

在标准曲线上，找出所测吸光度值所对应的浓度值，即为待测样品的浓度。

GONGSI

5.硫氢根离子的测定

⑴原理

利用氨性醋酸锌和脱硫液中硫氢根离子作用生成硫化锌沉淀，经过滤将沉淀分离，加入碘标准溶液及盐酸溶液，过量的碘用硫代硫酸钠标准溶液返滴。

⑵仪器与试剂：

0.01mol/L碘标准溶液；

0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液；

1:

2盐酸溶液；

0.5％淀粉溶液；

2％醋酸锌溶液：

称取2g醋酸锌溶于100mL水中，加冰醋酸0.6mL；

⑶测定步骤：

准确吸取10mL脱硫液放入盛有5mL的2%醋酸锌溶液的250mL烧杯中，在沸水浴上加热至沉淀物凝聚，过滤，用水洗至无硫代硫酸根。

滤纸同沉淀移入250mL碘量瓶中。

加入约80mL水、20mL的0.01mol/L碘溶液和5mL的1:

2盐酸。

然后搅碎滤纸，立即用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴至淡黄色，再加入3mL0.5%淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失。

空白实验：

在80mL水中加入20mL碘溶液，5mL1:

2盐酸，3mL0.5%淀粉溶液，用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴至蓝色消失。

⑷计算

式中：

V1——空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积,mL；

V2——试样消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；

C——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；

34.08——硫化氢的摩尔质量，g/mol；

10——脱硫液取样体积，mL。

6.悬浮硫的测定

⑴原理

取一定量脱硫液，过滤其中的悬浮硫，烘干、称重，根据质量之差，计算悬浮硫的含量。

⑵仪器

G4砂芯漏斗；真空抽滤瓶及真空泵；烧杯。

⑶测定步骤

取50mL脱硫液，用砂芯漏斗（100±2℃烘至恒重）抽滤，用热水洗涤至无硫代硫酸根（用0.05mol/L碘液检查），将G4砂芯漏斗放入恒温烘箱，100±2℃烘干、冷却、称重，直至质量恒定为止。

⑷计算

式中：

W2——滤渣与砂芯漏斗的总重量，g；

W1——砂芯漏斗的重量，g；

V——取样体积，mL。

7.脱硫液中888含量测定

⑴原理

根据朗伯-比尔定律，在pH=8-9时可见光区664nm处888脱硫催化剂的水溶液有很强的吸收能力；同时为消除脱硫液中其他物质对吸光度的影响，再测定样品在740nm处的吸光度，两者之差即为溶液的吸光度值。

再由标准曲线查得浓度值。

⑵仪器与试剂

721可见光分光光度计；

888脱硫催化剂标准样品的制备：

称取工业用888脱硫催化剂5g，溶于500mL水中，放置一天，用砂芯漏斗抽滤。

滤出不溶物后，将滤液加热浓缩到40-50mL，这时候表面有一层膜。

向浓缩后的滤液中加入150mL乙醇，888催化剂析出，过滤，滤饼加到150mL丙酮溶液中，在洗除有机杂质后，过滤，滤饼在120℃下烘干1小时左右，注意不能烘糊，蓝紫色即可，此为888脱硫催化剂标准样品。

pH=8-9的蒸馏水∶取600mL的蒸馏水，用0.4mol/L的碳酸钠调至pH=8-9（用pH计测定）备用。

888标准储备液（1000ppm）:

准确称取1.000g脱硫催化剂的标准样品，用pH=8-9蒸馏水溶解后，转移至1000mL容量瓶中，用pH=8-9蒸馏水稀释至刻度，摇匀；

888标准储备溶液（50ppm）:

用移液管准去吸取上述储备液25mL于500mL容量瓶中加pH=8-9蒸馏水稀释至刻度，摇匀备用；

⑶测定步骤

a.888脱硫催化剂浓度标准曲线绘制

从50ppm888标准储备液中移取1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL、7.00mL、8.00mL、9.00mL、10.00mL、11.00mL、12.00mL、13.00mL、14.00mL、15.00mL888脱硫标准液分别置于一组25mL的容量瓶中，然后用pH=8-9蒸馏水稀释至刻度，摇匀。

上述系列标准液的浓度分别为2ppm、4ppm、6ppm、8ppm、10ppm、12ppm、14ppm、16ppm、18ppm、20ppm、22ppm、24ppm、26ppm、28ppm、30ppm。

用pH=8-9蒸馏水作为参比液，在波长为664nm处分别测定2-30ppm的标准液，用1cm比色皿比色，测出各自吸光度值。

以吸光度为纵坐标，888催化剂含量为横坐标，绘出标准曲线。

b.待测样品测试

过滤除去悬浮硫后，在664nm波长下，用1cm比色皿，把待测样品置于分光光度计中以pH=8-9蒸馏水为参比进行检测，读取相应的吸光度值A1，然后在740nm波长下，检测同一待测样品，读取其吸光度值为A2，计算出：

在标准曲线上，找出A所对应的浓度值，即为待测样品的浓度。