14、(2017·江苏高考)短周期元素X、Y、Z、W、Q在元素周期表中的相对位置如下图。
以下说法正确的选项是()
A、元素X与元素Z的最高正化合价之和的数值等于8
B、原子半径的大小顺序为:
rX>rY>rZ>rW>rQ
C、离子Y2-和Z3+的核外电子数和电子层数都不相同
D、元素W的最高价氧化物对应的水化物的酸性比Q的强
15、(2017·天津高考)25℃时,向10mL0.01mol/LKOH溶液中滴加0.01mol/L苯酚溶液,混合溶液中粒子浓度关系正确的选项是()
A、pH>7时,c(C6H5O-)>c(K+)>c(H+)>c(OH-)
B、pH<7时,c(K+)>c(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-)
C、V[C6H5OH(aq)]=10mL时,c(K+)=c(C6H5O-)>c(OH-)=c(H+)
D、V[C6H5OH(aq)]=20mL时,c(C6H5O-)+c(C6H5OH)=2c(K+)
16、(2017·江苏高考改编)700℃时,向容积为2L的密闭容器中充入一定量的CO和H2O,发生反应:
CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g)反应过程中测定的部分数据见下表(表中t2>t1):
反应时间/min
n(CO)/mol
n(H2O)/mol
0
1.20
0.60
t1
0.80
t2
0.20
以下说法正确的选项是()
A、反应在t1min内的平均速率为v(H2)=
mol·L-1·min-1
B、保持其他条件不变,起始时向容器中充入0.60molCO和1.20molH2O,达到平衡时n(CO2)=0.40mol
C、保持其他条件不变,向平衡体系中再通入0.20molH2O,与原平衡相比,达到新平衡时CO转化率增大,H2O的体积分数减小
D、温度升高至800℃,上述反应平衡常数为0.64,那么正反应为吸热反应
【二】非选择题(此题包括6小题,共52分)
17、(8分)(2017·海南高考)四种短周期元素在周期表中的相对位置如下所示,其中Z元素原子核外电子总数是其最外层电子数的3倍。
X
Y
Z
W
请回答以下问题:
(1)元素Z位于周期表中第________周期______族;
(2)这些元素的氢化物中,水溶液碱性最强的是______(写化学式);
(3)XW2的电子式为____________________;
(4)Y的最高价氧化物的化学式为__________________;
(5)W和Y形成的一种二元化合物具有色温效应,其相对分子质量在170~190之间,且W的质量分数约为70。
该化合物的化学式为______________。
18、(9分)(2017·北京高考节选)在温度t1和t2下,X2(g)和H2反应生成HX的平衡常数如下表:
(1)t2>t1,HX的生成反应是________反应(填“吸热”或“放热”)。
(2)HX的电子式是_______________。
(3)X2都能与H2反应生成HX,用原子结构解释原因:
_____________。
(4)K的变化表达出X2化学性质的递变性,用原子结构解释原因:
__________,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱。
(5)仅依据K的变化,可以推断出:
随着卤素原子核电荷数的增加,________(选填字母)。
A、在相同条件下,平衡时X2的转化率逐渐降低
B、X2与H2反应的剧烈程度逐渐减弱
C、HX的还原性逐渐减弱
D、HX的稳定性逐渐减弱
19、(8分)(2017·山东高考)科研、生产中常涉及钠、硫及其化合物。
(1)实验室可用无水乙醇处理少量残留的金属钠,化学反应方程式为___________。
要清洗附着在试管壁上的硫,可用的试剂是____________________。
(2)如图为钠硫高能电池的结构示意图。
该电池的工作温度为320℃左右,电池反应为2Na+xS===Na2Sx,正极的电极反应式为__________。
M(由Na2O和Al2O3制得)的两个作用是____________________。
与铅蓄电池相比,当消耗相同质量的负极活性物质时,钠硫电池的理论放电量是铅蓄电池的________倍。
(3)Na2S溶液中离子浓度由大到小的顺序为__________________,向该溶液中加入少量固体CuSO4,溶液pH______(填“增大”“减小”或“不变”)。
Na2S溶液长期放置有硫析出,原因为________________(用离子方程式表示)。
20、(8分)Ksp(AgCl)=1.77×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,Ag2CrO4呈砖红色,试回答以下问题:
(1)将适量Ag2CrO4固体溶于1L水中至饱和,试画出该过程中Ag+和CrO
浓度随时间的变化关系图(
≈6.54)。
(2)现测得某混合溶液中CrO
和Cl-浓度均为0.010mol·L-1,当慢慢向其中滴入AgNO3溶液时,先生成沉淀的离子是________,当第二种离子开始沉淀时,第一种离子的浓度为________________。
21、(9分)(2017·全国新课标)科学家利用太阳能分解水生成的氢气在催化剂作用下与二氧化碳反应生成甲醇,并开发出直接以甲醇为燃料的燃料电池。
H2(g)、CO(g)和CH3OH(l)的燃烧热ΔH分别为-285.8kJ·mol-1、-283.0kJ·mol-1和-726.5kJ·mol-1。
请回答以下问题:
(1)用太阳能分解10mol水消耗的能量是______kJ;
(2)甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式为_______;
(3)在容积为2L的密闭容器中,由CO2和H2合成甲醇,在其他条件不变的情况下,考察温度对反应的影响,实验结果如下图(注:
T1、T2均大于300℃):
以下说法正确的选项是________(填序号)。
①温度为T1时,从反应开始到平衡,生成甲醇的平均速率为v(CH3OH)=
mol·L-1·min-1
②该反应在T1时的平衡常数比T2时的小
③该反应为放热反应
④处于A点的反应体系的温度从T1变到T2,达到平衡时
增大
(4)在T1温度时,将1molCO2和3molH2充入一密闭恒容容器中,充分反应达到平衡后,假设CO2的转化率为α,那么容器内的压强与起始压强之比为________;
(5)在直接以甲醇为燃料的燃料电池中,电解质溶液为酸性,负极的反应式为_______________、正极的反应式为_____________。
理想状态下,该燃料电池消耗1mol甲醇所能产生的最大电能为702.1kJ,那么该燃料电池的理论效率为____________(燃料电池的理论效率是指电池所产生的最大电能与燃料电池反应所能释放的全部能量之比)。
22、(10分)(2017·沈阳、长春、哈尔滨联考)CO2是目前大气中含量最高的一种温室气体,控制和治理CO2是解决温室效应的有效途径。
(1)其中一种途径是将CO2转化成有机物实现碳循环。
如:
2CO2(g)+2H2O(l)===C2H4(g)+3O2(g)
ΔH=+1411.0kJ/mol
2CO2(g)+3H2O(l)===C2H5OH(l)+3O2(g)
ΔH=+1366.8kJ/mol
那么由乙烯水化制乙醇反应的热化学方程式为__________________。
(2)在一定条件下,6H2(g)+2CO2(g)
CH3CH2OH(g)+3H2O(g)。
根据上表中数据分析:
①温度一定时,提高氢碳比,CO2的转化率________(填“增大”、“减小”或“不变”);
②该反应的正反应为________(填“吸”或“放”)热反应。
(3)一定条件下,将3molH2和1molCO2混合于固定容积为2L的密闭容器中,发生如下反应:
3H2(g)+CO2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)。
2min末该反应达到平衡,测得CH3OH的浓度为0.2mol/L。
以下判断不正确的选项是________。
A、该条件下此反应的化学平衡常数表达式为K=
B、H2的平均反应速率为0.3mol/(L·s)
C、CO2的转化率为60
D、假设混合气体的密度不再改变时,该反应一定达到平衡状态
(4)如图是乙醇燃料电池(电解质溶液为KOH溶液)的结构示意图,那么a处通入的是________(填“乙醇”或“氧气”),b处电极上发生的电极反应是______。
(5)CO2在自然界循环时可与CaCO3反应,CaCO3是一种难溶物质,其Ksp=2.8×10-9。
CaCl2溶液与Na2CO3溶液混合可形成CaCO3沉淀,现将等体积的CaCl2溶液与Na2CO3溶液混合,假设Na2CO3溶液的浓度为2×10-4mol/L,那么生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为________。
答案及解析
1、【解析】水的电子式为
。
【答案】D
2、【解析】硼、碳同周期,硼在碳左边,故硼酸酸性弱于碳酸,A项错误;镁、铍同主族,镁在下方,Mg(OH)2的碱性强些,B项正确;同主族元素从上到下,其氢化物的热稳定性依次减弱,C项错误;阴阳离子电子层结构相同时,阴离子对应的元素在阳离子对应元素的上一周期,原子序数小些,D项错误。
【答案】B
3、【解析】在中学化学中只有氨气的水溶液才显碱性,因为短周期元素甲、乙、丙、丁的原子序数依次增大,所以甲是H,乙是N;甲和丙同主族,因此丙只能是Na,这说明丁属于第三周期,根据丁原子最外层电子数与电子层数相等,所以丁是Al。
【答案】D
4、【解析】A中电离常数与浓度无关;B稀释后c(H+)减小,而由KW不变知c(OH-)增大,即水电离的c(H+)增大,加水稀释促进醋酸电离,故A、B、D正确,选C。
【答案】C
5、【解析】原电池中两极称为正极和负极,A错;当反应达到平衡时,正逆反应的速率相等,此时电流计的读数为0,B和C均错。
【答案】D
6、【解析】温度升高,正逆反应的速率均加快,只是加快的程度不同,A错;在恒压容器中充入不参加反应的气体,导致容器的体积增大,反应物和生成物的浓度均减小,正逆反应的速率均减小,B错;选项C中假设能使溶液中氢离子浓度减小,反应速率将减小,因此可选用水和CH3COONa溶液,但不能使用NaNO3溶液,原因是加入的NO
在酸性溶液中将和锌粉发生氧化还原反应,生成氮的氧化物,从而使生成的H2的量减少,C错;对于选项D,因为任何一个化学反应的发生都有热效应,因此温度发生变化,化学反应速率一定会发生变化,D正确。
【答案】D
7、【解析】根据平衡常数的定义和反应的特点知H2O(g)也应计入平衡常数表达式中,即K=
,A错。
根据K的表达式(NH3和NO的幂指数相同)可知选项D是正确的。
选项B中的关系式在任何时刻都成立,B错。
选项C中起始投入的n(NH3)∶n(O2)应为4∶5,C错。
【答案】D
8、【解析】首先根据平衡常数的定义推知,反应前后气体的体积保持不变,即平衡体系中Y是生成物且是气体,Z和W是反应物且也是气体,X未计入平衡常数中,说明X是固体或液体,但不确定是反应物还是生成物,由此可知选项A正确。
增大压强虽然平衡不移动,但由于体积变小,因此各物质的浓度均增大,选项B错。
由于反应的热效应未知,因此C也错。
由于X未计入平衡常数中,X量的多少不影响平衡状态,D也错。
【答案】A
9、【解析】混合后,溶液中的c(Cl-)=0.01mol·L-1,c(Ag+)=0.009mol·L-1,那么Qc=c(Cl-)·c(Ag+)=0.01×0.009=9×10-5>1×10-10,故一定有沉淀生成,A正确;Cl-过量,那么生成沉淀后,溶液中的c(Cl-)=
=0.001mol·L-1,故c(Ag+)=
=10-7mol·L-1,B错误;混合液中的c(H+)=0.01mol·L-1,故pH=2,C正确;AgCl的沉淀溶解平衡是吸热反应,升高温度,平衡向溶解的方向移动,溶液中Ag+的浓度增大,D正确。
【答案】B
10、【解析】A项,分解反应是吸热反应,故ΔH>0,由于产物中有气体,故ΔS>0,错误;B项,水解反应是吸热反应,升温时水解平衡正向移动,不正确;C项,铅蓄电池放电时负极发生氧化反应,充电时阳极也发生氧化反应,故不正确;D项,升温可使化学反应速率加快,而加入的MnO2是催化剂,故也能使化学反应速率加快,正确。
【答案】D
11、【解析】由离子所带电荷知A为第ⅥA族元素,C位于第ⅦA族,B位于第ⅡA族;由B2+和C-具有相同的电子层结构知,C是氟、B是镁,故A是硫,再结合周期表中元素性质的递变规律可确定答案为A。
【答案】A
12、【解析】由于固体量改变不会引起平衡的移动,A项错误;加入固体Sn(NO3)2后,溶液中c(Sn2+)增大,平衡向左移动,从而使c(Pb2+)增大,B项错误;升高温度时c(Pb2+)增大,说明平衡向左移动,逆反应吸热,正反应的ΔH<0,C项错误;由图象中平衡时两种离子的浓度及平衡常数表达式知,25℃时该反应的平衡常数为2.2,D项正确。
【答案】D
13、【解析】由图甲可知T2先达平衡,那么T2>T1,T2→T1温度降低,生成物浓度增大,说明降温平衡向正反应方向移动,那么正反应为放热反应,ΔH<0;由图乙,达平衡(v正=v逆)后增大压强v正>v逆,说明平衡向正反应方向进行,那么正反应是气体分子数减小的反应,a+b>c+d,B对。
【答案】B
14、【解析】根据表格,可以推出X为N元素,Y为O元素,Z为Al元素,W为S元素,Q为Cl元素。
A项,N的最高正价为+5,Al的最高正价为+3,其和的数值为8,A正确;B项,原子半径应为rZ>rW>rQ>rX>rY,故不正确;C项,O2-与Al3+的核外电子数和电子层数均相同,不正确;D项,元素S的最高价氧化物对应水化物的酸性小于Cl的最高价氧化物对应水化物的酸性,不正确。
【答案】A
15、【解析】A项溶液pH>7,一定存在c(OH-)>c(H+);B项溶液pH<7,虽满足c(H+)>c(OH-),但溶液中电荷不守恒;C项等物质的量的KOH和苯酚反应,生成C6H5OK,由于C6H5O-水解使溶液呈碱性,即c(K+)>c(C6H5O-)>c(OH-)>c(H+);根据物料守恒可以判断D项正确。
【答案】D
16、【解析】A项,t1时CO减少0.40mol,那么H2增加0.40mol,用H2表示的平均反应速率为
=
mol/(L·min),故不正确;C项,H2O的体积分数增大,故不正确;D项,由表格中数据可知,从t1到t2,H2O(g)已不再改变,说明已达到平衡状态,那么700℃时的平衡常数=
=1,升温到800℃,平衡常数变为0.64,那么说明化学平衡逆向移动,说明正反应是放热反应。
【答案】B
17、【解析】由题干先推导出Z元素为磷元素,那么X、Y、W分别是C、N、S。
(3)小题的电子式教材中没有,得由二氧化碳的结构类比而来。
(5)小题中计算为N(S)∶N(N)=
∶
≈1再由相对分子质量得分子式为S4N4。
【答案】
(1)三ⅤA
(2)NH3
(3)
(4)N2O5(5)S4N4
18、【答案】
(1)放热
(2)
(3)HF、HCl、HBr、HI
(3)卤素原子的最外层电子数均为7
(4)同一主族元素从上到下原子核外电子层数依次增多
(5)ad
19、【解析】
(1)硫可以溶于强碱性溶液或非极性溶剂CS2等。
(2)消耗相同质量的负极活性物质时,钠硫高能电池的放电量与铅蓄电池的放电量之比为
∶(
×2)=4.5。
(3)向该溶液中加入少量固体CuSO4,生成CuS沉淀,溶液中c(S2-)减小,水解平衡向逆反应方向移动,pH减小。
Na2S溶液长期放置,会被空气中的氧气氧化:
2S2-+O2+2H2O===2S↓+4OH-。
【答案】
(1)2CH3CH2OH+2Na―→2CH3CH2ONa+H2↑CS2[或(热)NaOH溶液]
(2)xS+2e-===S
x(或2Na++xS+2e-===Na2Sx)离子导电(导电或电解质)和隔离钠与硫4.5
(3)c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)减小2S2-+O2+2H2O===2S↓+4OH-
20、【解析】
(1)此题应求出Ag2CrO4饱和溶液中的c(Ag+)与c(CrO
),设c(CrO
)为xmol·L-1,那么c(Ag+)为2xmol·L-1,那么有x·(2x)2=1.12×10-12,解得x≈6.54×10-5。
(2)Cl-开始沉淀时所需的Ag+浓度为(1.77×10-10)/0.010=1.77×10-8(mol·L-1)。
当CrO
开始沉淀时所需的Ag+浓度为
≈1.06×10-5(mol·L-1)。
所以先生成AgCl沉淀。
继续滴加AgNO3溶液,AgCl不断析出,使c(Cl-)不断降低。
当Ag+浓度增大到1.06×10-5mol·L-1时,开始析出Ag2CrO4沉淀。
此时溶液中同时存在两种沉淀溶解平衡,c(Ag+)同时满足两种平衡,此时c(Cl-)=
≈1.67×10-5(mol·L-1)。
【答案】
(1)
(2)Cl-1.67×10-5mol·L-1
21、【解析】
(1)由氢气的燃烧热可知,水分解的反应热为:
ΔH=+285.8kJ/mol,那么分解10mol水消耗能量2858kJ。
(2)由题意可知:
①CH3OH(l)+3/2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-726.5kJ/mol;②CO(g)+1/2O2(g)===CO2(g)ΔH=-283.0kJ/mol。
由盖斯定律,①-