大学有机化学要点及反应总结.docx

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大学有机化学要点及反应总结

Chap1绪论

一、构造、构型、构象

二、共价键

轨道杂化：

C：

sp、sp2、sp3杂化方法、空间构型〔键角〕、未参与杂化p轨道与杂化轨道位置、电负性比拟

根本属性：

键长：

越短键越牢固键能：

越大键越牢固σ键能大于п键能

键角：

取代基越大键角越大极性和极化性：

偶极矩〔会推断偶极矩大小：

矢量和〕

键断裂方法和反响类型：

自由基反响、离子型〔亲电、亲核〕、周环反响

Lewis酸、碱

氢键、电负性

三、官能团、优先次序〔ppt〕

Chap2饱和烃——烷烃

一、烃分类

烃：

开链烃和环状烃

开链烃：

饱和烃和不饱和烃环状烃：

脂环烃和芳香烃

二、烷烃通式和构造异构、构象异构〔乙烷和丁烷构象〕

烷烃通式：

CnH2n+2

构造异构体：

分子内原子链接顺序不同

σ键形成及特性：

电子云重叠程度大，键能大，不易断；可绕轴自由旋转；两核间不能有两个或以上σ键。

乙烷构象：

Newman投影式、重叠式〔不稳定，因为非键张力大〕、交叉式〔稳定，各个氢距离远，非键张力小〕

丁烷构象：

Newman投影式；稳定性〔大到小〕：

对位交叉式、邻位交叉式、局部重叠式、全部重叠式

甲烷结构和sp3杂化构型：

正四面体型

三、命名

一般命名法〔简单化合物〕：

正、异、新

衍生物命名法：

以甲烷为母体，选取取代基最多的C为母体C。

系统命名法：

①选取最长碳链为主链，主链C标号从距离取代基最近的一端开始标。

②多取代基时，合并相同取代基，尽量使取代基位次和最小。

书写时按照官能团大小〔小在前〕命名

③含多个相同长度碳链时，选取取代基最多的为主链

四、物理性质

沸点〔b.p.〕：

直链烷烃随分子量增大而增大〔分子间色散力与分子中原子大小和数目成正比，分子量增大，色散力增大，沸点增大〕

支链越多，沸点越低〔支链多，烷烃体积松散，分子间距离大，色散力小〕

熔点〔m.p.〕：

总趋势：

分子量增大，m.p.增大

m.p.曲线〔书P48〕

相对密度：

分子量增大，相对密度增大，接近于0.8

溶化度：

不溶于水，易溶于有机溶剂〔相似相溶，烷烃极性小〕

折射率〔分子中电子被光极化的程度〕：

正构烷烃，碳链越长，折射率越大

五、化学性质〔C-H键极性小，键能大，所以烷烃比拟稳定〕

卤化反响：

1、例子：

笔记和书反响条件：

高温、光、催化剂等

2、反响机理：

自由基反响

反响阶段：

链引发只产生自由基不消耗

链增长消耗一个自由基同时产生另一个自由基

链终止只消耗不产生自由基

反响条件：

光、热、过氧化物〔书P51〕；一般在气相和非极性溶剂中进行

3、反响取向：

烷烃中H生动型顺序：

叔H>仲H>伯H〔C-H键离解能越小，均裂汲取能量越小，易取代〕

形成自由基需能量：

CH3•>1°>2°>3°自由基

自由基稳定性：

CH3•<1°<2°<3°自由基（自由基中间体越稳定，反响越简单发生）

4、卤素与烷烃卤化反响活性：

氟>氯>溴>碘

卤素与烷烃反响选择性：

氟<氯<溴<碘

氧化反响：

燃烧〔完全氧化〕、局部氧化反响〔笔记、书P56〕

异构化反响

裂化反响〔自由基型反响〕：

分类、特性、用途

六、烷烃的主要来源和制法

来源：

石油、天然气

实验室制法：

烯烃加氢、Corey-House合成

Chap3脂环烃

一、命名

单环：

与烷烃类似；次序规则；环上C数小于与环相连碳链或碳链连有多个环时，常以碳链为母体，环作为取代基。

二环：

联环、螺环、稠环、桥环

】某烃

螺环：

螺【a.b】某烃

二、构象

环稳定性：

三元<四元<五元、六元[环张力〔可用每个亚表示甲基燃烧热〕越大，分子能量越高，稳定性越差，越易开环]

环丙烷：

3个C共平面，易开环加成，性质生动

环丁烷：

4个C不共平面，不稳定，易开环加成

环戊烷：

5个C不共平面，角张力较小，较稳定，性质与开链烷烃类似

环己烷：

6个C不共面，无张力

椅式构象：

a键、e键，构型翻转〔a、e互换〕

环上有取代基时，e键取代比a键取代稳定〔会推断稳定构象〕

三、反响

取代反响：

五元、六元环易取代〔卤化反响〕

氧化反响：

室温下环烷烃不能使高锰酸钾退色〔用于鉴别烯烃或炔烃、环烷烃〕

加热或催化剂，环烷烃被氧化

加成反响：

小环环烷烃〔环张力答，易开环加成〕

加H

加卤素〔环丙烷与开链烷烃区别〕

加卤化氢：

〔环烷烃衍生物环断键发生在H最少C和H最多的C间〕

四、脂环烃来源及制备

只要来源：

石油

制法：

芳香族化合物氢化、分子内关环、双烯合成

Chap3不饱和烃

命名：

1、烯基和炔基：

2、衍生物命名：

烯烃以乙烯为母体；炔烃以乙炔为母体。

3、系统命名：

①含双键或三键碳链为主链

②从距离双键或三键最近一端编号

③同时含双键和三键时，先烯后炔。

④优先使双键和三键位次和最小；在处于相同位次编号时，使双键编号低

4、顺帆异构体命名：

相同原子或原子团在双键同侧为顺式；

5、Z,E-命名法：

①大基团在双键同侧为Z，不在同侧为E

②官能团大小次序规则：

按原子序数排序，同位素D>H

〔绪论时ppt或笔记〕C（C,C,C）>C（C,C,H）>C（C,H,H）>C（H,H,H）

-C≡CH＞-CH=CH2

Chap3〔1〕烯烃

一、结构

乙烯中六个原子共平面；

π键特性：

不能自由旋转；键能小；电子云流动性大，受核束缚小，易极化。

二、同分异构体

C4以上的烯有碳链异构、官能团位置异构、顺反异构

三、物理性质

状态：

C4以下气体，C5-18液体，C19以上固体

沸点：

相对分子质量大，沸点大；正构>异构；内端烯>末端烯>同碳数烷烃；顺式>反式

熔点：

分子对称性大，熔点大；内端烯>末端烯；反式烯>顺式烯

四、化学性质：

烯烃的反响都是围绕着π键进行〔π键电子云流动，可作为一电子源，起lewis碱的作用，亲电加成反响；α－H，受C=C影响，可发生取代反响。

〕

催化加氢：

生成烷烃

催化剂：

Pt、Pd、Rh、Ni；RaneyNi

立体化学：

顺式加成

反响意义：

制备纯烷烃；据汲取氢气体积。

测定分子中双键或三键数目

氢化热与烯烃稳定性：

氢化热越大，稳定性越小（取代基越多，越稳定）

稳定性：

R2C＝CR2＞R2C＝CHR＞RCH＝CHR，R2C＝CH2＞RCH＝CH2＞CH2=CH2

反-RCH＝CHR＞顺-RCH＝CHR

五、化学性质：

亲电加成

〔一〕与卤素加成：

1、反响意义：

烯烃鉴别〔反响前后溶液颜色的变化〕；制备连二卤化物常用方法

2、反响机理：

Br+首先进攻

离子型反响、需极性条件〔微量水〕

双键上电子云密度越大，反响速率越快〔与双键上取代基吸电子或斥电子有关〕

3、立体化学：

反式加成〔负离子从反面进攻〕

〔二〕与卤化氢加成：

有C+中间体生成，会出现重排

1、反响意义：

生成卤代烃

2、反响速度：

HI＞HBr＞HCl〔因为酸性HI＞HBr＞HCl，酸性强易失去质子〕

3、反响机理：

马氏规则：

因为C+中间体稳定性〔烯丙型，苄基型>3>2>1>甲基型〕。

注意重排现象

4、过氧化物效应〔自由基加成〕：

反马

只能与HBr反响

反响机理：

链引发、链增长、链终止〔看笔记〕

〔三〕与硫酸加成〔再与水反响相当于间接水合〕

1、硫酸构造：

有两个生动氢

2、反响意义：

间接水合制备醇；别离、提纯、鉴别烯烃

3、遵循马氏规则

〔四〕与次卤酸加成〔次卤酸酸性弱，不断氢，而是HO-|X+〕

1、反响意义：

生成β-卤代醇〔X-C-C-OH〕

2、实际操作：

烯烃与氯+水反响。

〔五〕与水加成

操纵条件、改变催化剂〔磷酸或硫酸〕，直接水合

直接水合意义：

制备醇

〔六〕硼氢化反响：

顺式加成、反马、不重排

1、反响机理：

BH3BH2+〔亲电基团〕+H—

2、简单记忆：

3、反响意义：

制备伯醇

〔七〕羟汞化—脱汞反响〔ppt及笔记〕

六、化学性质：

亲核加成

三键比双键易亲核加成，详见炔烃。

七、化学性质：

氧化反响

〔一〕环氧化

1、烯烃+有机过酸====环氧化合物〔保持双键构型〕

2、

3、可能用过氧化氢来代替过酸

〔二〕高锰酸钾氧化

1、反响意义：

烯烃鉴别〔溶液颜色变化〕和结构推导

2、碱性/中性高锰酸钾：

生成邻二醇，顺式

3、酸性：

〔三〕臭氧化

1、反响意义：

推导烯烃结构

2、

〔四〕催化氧化〔书上反响：

制备环氧乙烷〕

八、化学性质：

聚合反响〔书上反响〕

九、化学性质：

α-氢原子的反响

〔一〕卤化反响〔自由基取代〕

1、特别：

NBS〔特意溴代α-氢原子〕

烯丙位重排：

〔二〕氧化反响

十、烯烃制备：

β-排除反响

1、醇脱水

2、卤代烃脱卤化氢

Chap3〔2〕炔烃

一、结构

四个原子共直线；－C≡C－中有一个σ键、2个相互⊥的π键；

sp杂化轨道中的S成份多。

（S电子的特点就是离核近）：

比双键易发生亲核加成

二、同分异构

炔烃：

C4以上的炔烃只有碳链异构和位置异构，无顺反异构

三、物理性质

1、沸点：

相对分子质量大，沸点大；正构>异构；内端>末端；

2、熔点：

分子对称性大，炔熔点大；内端>末端；

四、化学性质：

π键：

与烯烃类似的性质

2个相互⊥的π键：

有不同于烯烃的性质：

如炔氢酸性

〔一〕催化加氢：

与烯烃类似

1、使用特别催化剂，使炔烃局部加氢得到烯烃

常用催化剂：

lindlar：

Pd-CaCO3/HOAc（Pd沉淀于CaCO3上，再经HOAc处理）

Cram催化剂：

Pd/BaSO4-喹啉（Pd/BaSO4中参加喹啉）；

P-2催化剂：

Ni2B（乙醇溶液中，用硼氢化钠复原醋酸镍得到）。

P-2催化剂又称为Brown催化剂。

2、同时双键和三键，三键优先加氢〔除杂烯烃中混有炔烃〕

〔二〕复原加氢

得到反式烯烃

得到顺式烯烃

〔三〕氢化热与稳定性：

与烯烃类似，取代基越多，氢化热越低，稳定性越高

五、化学性质：

亲电加成

〔一〕与卤素加成：

与烯烃类似

1、检验三键〔溶液颜色变化〕；制备连二卤代物

2、反响活性：

烯烃>炔烃

〔二〕与卤化氢加成：

与烯烃类似

〔三〕与水加成：

出现烯醇式会重排成为醛或者酮

〔四〕硼氢化反响〔看ppt，考前再看一下〕

六、化学性质：

亲核加成

1、C≡C的电子云更靠近碳核，炔烃较易与ROH、RCOOH、HCN等进行亲核加成反响。

2、制备乙烯基醚：

七、氧化反响：

〔一〕高锰酸钾氧化：

生成羧酸或二氧化碳

1、

2、反响意义：

检验三键并推导结构

〔二〕臭氧化：

生成α-二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将α-二酮氧化成羧酸

八、聚合反响〔书上反响〕

九、炔烃生动氢

〔一〕炔氢酸性

1、酸性：

水>乙醇>乙炔>氨>乙烷

2、碱金属炔化物：

反响物：

钠、钾或氨基钠〔不能用氢氧化钠〕

3、反响意义：

生成炔钠，再与伯卤代烃制备延长碳链的炔烃。

〔二〕过渡金属炔化物

1、

2、反响意义：

鉴别炔烃【内端炔〔不发生这个反响〕和末端炔】

十、炔烃制备

1、二卤代烷脱卤化氢

常用试剂：

氨基钠、KOH-CH3CH2OH

2、伯卤代烷与炔钠亲核取代，形成延长碳链的炔烃。

Chap4二烯烃共轭体系共振论

一、二烯烃的分类和命名

1、通式：

CnH2n-2

2、据分子中两个双键相对位置分类

3、命名：

与烯烃类似；

用阿拉伯数字说明两个双键位次，用“Z/E〞或“顺反〞说明双键构型。

构象异构：

S-顺-两个双键位于单键同侧

S-反-两个双键位于单键异侧

二、结构

〔一〕丙二烯〔书上P120〕：

线性非平面分子

〔二〕1，3-丁二烯：

全部原子共平面；键长平均化趋向；除去双键C的π键，还有离域的π键

三、电子离域与共轭体系

共轭体系：

三个会三个以上互相平行的p轨道形成大π键。

参与共轭体系的p轨道互相平行且垂直于分子所处σ平面；相邻p轨道之间从侧面肩并肩重叠，发生键的离域

电子离域：

共轭体系中，成键原子的电子云运动范围扩大现象。

也称为键的离域，是共轭体系能量降低。

〔一〕π-π共轭〔典型：

1,3-丁二烯〕

1、共轭效应：

由于电子离域使体系能量降低、分子趋于稳定、键长地域平均化的现象

2、离域能：

由于共轭效应中键的离域而导致分子更稳定的能量。

离域能越大，体系越稳定。

3、π-π共轭体系特征：

单双键交替〔或三键〕

组成共轭原子不仅限于碳原子，O、N都可以。

共轭效应不随碳链增长而减弱

4、共轭体系表示方法：

弯箭头表示由共轭效应引起的电子流动方向；

共轭碳链产生极性交替现象

〔二〕p-π共轭体系

1、p-π共轭：

双键〔三键〕直接相连的原子上有p轨道，且p轨道与π键p轨道平行，则从侧面重叠形成p-π共轭

2、p-π共轭体系特征：

能形成p-π共轭的除去具有未共用电子对的中性分子，还可以是正、负离子、自由基

〔三〕超共轭〔σ-π、σ-p〕

1、通常表示方法：

2、用超共轭解释碳正离子稳定性〔书上或ppt〕

四、离域体系共振论表述法

〔一〕共振论根本概念

1、不能用经典结构式圆满表示的分子，其真实结构是由多种可能的经典极限式叠加（共振杂化）而成的。

烯丙基正离子可表示为

〔二〕书写极限结构式遵循的根本原则

1、符合经典结构式的书写规则

2、各共振极限结构式中原子核的相对位置必须是相同的

3、全部的极限结构式中，配对的或不配对的电子数目应保持一致。

〔三〕共振极限结构式能量标准

1、两个或两个以上能量最低而结构又相同或接近相同的式子，它们参与共振最多，对共振杂化体的奉献最大，真实分子的能量也更低，更稳定

2、各共振极限结构式中，共价键的数目越多，其能量越低

3、电荷没有别离的共振极限结构式稳定

4、电荷分布符合元素电负性估计的共振极限结构式更稳定

5、满足八隅体电子构型的要求者，能量低，稳定。

反之则能量高，不稳定

6、相邻原子带相同电荷的共振极限结构式不稳定

总结：

合理的结构是稳定的；共价键多的结构是稳定的；共振结构式越多，真实分子越稳定。

〔四〕共振论应用〔ppt〕

五、共轭二烯烃化学性质

〔一〕加成

一般以1，4-加成为主

1、反响条件影响产物：

高温有利于1,4-加成，低温有利于1,2-加成；

极性溶剂有利于1,4-加成，非极性溶剂有利于1,2-加成。

2、反响机理：

电子离域、共轭效应

〔二〕电环化反响：

开链共轭烯烃关环生成环烯烃及其逆反响

〔三〕双烯合成〔D-A反响〕

1、

2、反响机理：

旧键断裂与新键生成同时进行，途经一个环状过渡态

3、亲双烯体上有吸电子基团〔－CHO、－COR、－CN、－NO2〕时，反响更易进行。

双烯体上有供电子基团时，也有利于反响。

4、反响意义：

鉴别共轭二烯烃

5、周环反响特点：

一步完成，旧键的断裂和新键的生成同时进行，途经环状过渡态；

反响受光照或加热条件的影响，不受试剂的极性、酸碱性、催化剂和引发剂的影响；

反响具有高度的立体专一性，肯定构型的反响物在光照或加热条件下只能得到特定构型的产物。

〔四〕聚合反响和合成橡胶〔书或ppt上反响〕

六、环戊二烯〔书上反响〕

Chap5芳烃和芳香性

芳香性：

环流效应、Hückel4n+2规则、易进行离子型取代反响，不易加成、氧化，并具有特别的稳定性

一、分类

单环芳烃、多环芳烃、稠环芳烃〔书P150〕

二、构造异构

1、苯环上6个C和6个H都是等同的，一元取代无异构

2、二、三、四元取代有三个异构体

三、命名〔书P151〕

1、单环芳烃：

以苯环为母体，当苯环上连有多个取代基时，用数字说明相对位次

2、①苯环上烃基较长、复杂②烃链上有多个苯环或不饱和烃基

此时以烃链为母体，苯环做取代基〔有例外〕

例外：

对二乙烯基苯

3、C6H5－苯基（Ph－）C6H5CH2－苄基

Ar－芳基（芳环上去掉一个氢后，所剩下的原子团）

四、苯结构

1、12个原子共平面，各键角均为120°

五、单环芳烃物理性质〔书P155〕

1、无色、不溶于水，易溶于有机溶剂，有特别气味，有毒。

2、沸点：

分子量增大，沸点增大

3、稳定性：

烷基取代时，烷基越多，稳定性越大。

对>邻

4、熔点：

对>邻〔对位对称性好〕

5、红外谱图：

C-H：

3100-3010苯环：

1600,1580,1500,1450

核磁共振：

7.25

六、单环芳烃化学性质：

易亲电取代〔F-C烷基化、酰基化〕、侧链上的反响

〔一〕亲电取代反响〔环上取代〕

当苯环连有斥电子基团时，反响活性升高〔活化〕；第二个取代基进入邻对位

连有吸电子基团，反响活性降低〔钝化〕，第二个取代基进入间位

【亲电取代反响机理】

1、卤化：

卤素：

邻对位定位基

催化剂：

三卤化铁

反响物：

苯或烷基苯〔比苯易发生〕

反响机理：

2、硝化：

硝基：

吸电子基团，间位定位基

反响条件：

硝酸和硫酸〔混酸〕，50-60℃

反响机理：

〔书P162〕

垟盐

3、磺化:

磺酸基：

吸电子基团，间位定位基

反响条件：

浓硫酸；发烟硫酸〔H2SO4,SO3〕；氯磺酸ClSO3H,;SO3

磺化反响可逆，磺化反响应用：

合成中占位；除杂苯

占位举例：

反响机理：

进攻试剂：

三氧化硫

4、F-C烷基化

反响条件：

催化剂，常用：

无水AlCl3（Liews酸）或H2SO4（Brφsted酸），氯化铁，氯化锌，氯化硼

反响物：

烷基化试剂：

卤代烷、烯烃、醇、环醚

卤代烷反响活性：

当烷基相同：

RF>RCl>RBr>RI；卤原子相同时，3°卤代烷>2°>1°

反响缺点：

重排〔中间体C+〕；可以多取代

反响应用：

苯环上引入烷基

反响机理：

〔异构化书P164〕

5、F-C酰基化

反响条件：

同烷基化

反响物：

酰基化试剂：

酰卤，酸酐

，酸〔酰化能力：

酰卤>酸酐>酸〕

反响特点：

不异构、不多元取代

反响应用：

合成芳酮

得到正某苯：

【F-C反响商量】：

①可由F-C反响制备芳酮和苯同系物

②当苯环上有吸电子基团－NO2、－SO3H、－COOH，不发生F-C反响

硝基苯做为F-C反响溶剂〔不与试剂反响〕

6、氯甲基化

反响条件：

无水氯化锌

反响物：

甲醛和氯化氢生成：

苯环上加上氯甲基

反响意义：

有机合成上重要。

因为-CH2Cl（氯甲基）易于转化为

〔二〕加成反响：

加氢〔Ni催化；制备环己烷〕，加氯〔紫外线照耀〕

〔三〕氧化反响：

顺丁烯二酸酐〔双烯合成中应用〕：

脱氢氧化：

〔四〕侧链反响

1、自由基取代：

主要发生α-取代，因为苄基型稳定

2、氧化：

无α-H不氧化。

两个烷基处于邻位，氧化的最后产物是酸酐

七、苯环取代定位规则

1、第一类定位基：

邻对位定位基〔负电荷、孤对电子、饱和键〕

大多致活苯环〔斥电子〕，但卤素例外〔卤素吸电子〕

－O－、－NR2、－NHR、－OH、－OCH3、－NHCOCH3、－OCOR、

－C6H5、－R[－CH3、－C2H5、]、－H、－X

第二类定位基：

间位定位基〔正电荷、不饱和键〕

致钝苯环〔吸电子〕

－N+R3、－NO2、－CN、－COOH、－SO3H、－CHO、－COR

2、定位规则理论解释〔ppt〕

3、空间效应：

已有一个邻对位定位基时，苯环上原有取代基体积越大，二取代产物对位异构体比例越大；新引入基团体积越大，对位异构体比例越大

4、二取代苯定位规则：

原有两个取代基

原有两个取代基定位方向一致，新引入基团位置在共同位置方向

原有两个取代基定位方向不一致时：

①两个取代基为同类，按照较强的基团定位

②不同类，以第一类为主〔因为是亲电取代〕

5、在有机合成上应用：

书P178、ppt上例子

八、稠环芳烃

〔一〕萘

1、结构：

18个原子共平面

α位：

与两个共用碳直接相连

2、性质：

白色结晶，易升华；萘比苯生动，萘α位更生动。

3、亲电取代：

〔与苯类似〕

卤化：

主要得到α-取代

硝化：

主要产物α-取代

磺化：

α-萘磺酸稳定性小〔因为磺酸基体积大，位阻大〕

高温时主要β-取代

F-C反响：

酰基化①极性溶剂：

β-取代②非极性溶剂：

主要α-取代，也有β-取代

烷基化：

4、氧化反响〔书P184〕

氧化反响总是使电子云密度较大的环破裂〔与取代基的吸电子、给电子有关〕

5、复原反响〔书P185〕

Birch复原：

用Na在液氨和乙醇混合物中复原

6、二元取代定位规则：

首先看原有取代基将某一个环是活化还是钝化〔吸或斥电子〕

在看β、α位

考虑空间位阻

〔二〕其他稠环芳烃

1、蒽和菲

2、芳香性：

苯>萘>菲>蒽

3、反响：

书P188；ppt

九、芳香性〔书P191、ppt〕

芳香性：

易亲电取代；不易加成、氧化；特别稳定性；氢化热或燃烧热说明有离域能

核磁共振事环流效应

1、Hückel规则：

具有平面的离域体系的单环化合物，其π电子数假设为4n+2（n=0，1，2，…整数），就具有芳香性。

十、多官能团化合物命名

遵循规则：

官能团优先次序〔P197表5-7〕、最低系列、大小顺序规则〔P73表3-1〕

最低系列：

选含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链，靠近主官能团一段编号，使位次和最小

Chap7卤代烃

Chap7〔1〕卤代烷

一、命名

1、一般命名：

烷基名+卤素

2、系统命名：

与烷烃类似，把卤素和支链作为取代基。

先使位次和最小；位次和一样时，给大基团以大的编号

二、卤代烃制备

1、脂肪烃卤化

烷烃：

自由基取代

环烷烃：

自由基取代；小环环烷烃开环加成反响〔与卤素单质及卤化氢〕

烯烃：

与卤素亲电加成〔生成邻二卤化物〕；与卤化氢亲电加成〔马氏规则、C+中间体、重排〕；与卤化氢过氧化物下自由基加成〔反马，只有HBr可以反响〕;α-H自由基取代〔NBS〕

炔烃：

卤素〔2分子〕亲电加成；与卤化氢〔2分子〕亲电加成；

醇：

卤原子交换：

三、卤代烷物理性质

1、熔点：

分子对称性越好，熔点越大

沸点：

RI＞RBr＞RCl＞RF＞RH；C4H9F、C3H7Cl、C2H5Br、CH3I以上为液体或固体

2、相对密度：

卤原子越多，相对密度越大；

3、光谱性质：

见第八章总结

四、卤代烃化学性质

〔一〕亲核取代：

溶剂极性越大，越利于亲核取代

亲核试剂：

含未共用电子对、负电荷〔OR－、OH－、CN－、NH3、H2O〕

1、水解亲核试剂：

H2O〔O上有孤对电子〕生成：

醇

反响条件：

H2O或H2O／OH－；

加碱原因：

①亲核性：

OH－＞H2O；②OH－可中和反响生成的HX

反响活性：

RI＞RBr＞RCl＞RF（难）

2、醇钠亲核试剂：

RO-Na+〔强碱〕生成：

醚〔特别是制备不对称醚〕

反响条件：

相应醇溶液中反响

卤代烃不能用叔卤烷〔易排除〕，最好用伯卤烷

3、氰化钠亲核试剂：

Na+CN-生成：

R-CN〔用于延长碳链〕

反响条件：

醇

不能为叔卤〔排除〕

4、氨亲核试剂：

氨〔N上有孤对电子〕生成：

伯胺

伯胺仍有亲核性且亲核性>NH3；会